ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Закономерности полимеризации тетрафторэтилена из "Синтетические полимеры и пластические массы на их основе Издание 2 1966" Непоглощенные газы сушат в колоннах прокаленным сульфатом кальция и собирают в приемники, охлаждаемые смесью твердой углекислоты и ацетона или жидким азотом. За один проход трубы претерпевает превращение до 50% монохлордифторметана. Выход тетрафторэтилена достигает 76—87% от количества превращенного монохлордифторметана. Очистка мономера от. примесей производится фракционированием. [c.281] В технике тетрафторэтилен производится по первому способу. Моно-хлордифторметан получают взаимодействием хлороформа с безводным жидким фтористым водородом при 100 С и давлении до 30 ат в присутствии окиси азота [233]. [c.281] Тетрафторэтилен представляет собой бесцветный газ с температурой кипения—76,3° С и температурой плавления —142,5° С [234, 235]. Его пределы взрываемости 13,4 и 46,4 объемн. % [198]. [c.281] При нагревании и ультрафиолетовом облучении тетрафторэтилена в присутствии воздуха образуются окись тетрафторэтилена, гексафтор-циклопропан, жидкая перекись и другие продукты [206]. Тетрафторэтилен полимеризуется значительно легче, чем этилен, легко присоединяет хлор, бром и вступает в другие реакции, характерные для олефинов. [c.281] В качестве ингибиторов самопроизвольной полимеризации могут быть использованы меркаптаны. Бутилмеркаптан в количестве 0,5% сможет задержать полимеризацию тетрафторэтилена, находящегося под давлением 200 ат в течение нескольких месяцев. [c.281] Наиболее легко политетрафторэтилен образуется при активации мономера радикалами, получающимися при распаде перекисей (перекиси бензоила, перекиси водорода, перекиси ацетила, перекиси третп-бутила, персульфатов) и азосоединений (азодиизобутироиитрила и др.). Реакция полимеризации тетрафторэтилена значительно ускоряется при использовании окислительно-восстановительных систем. Кислород воздуха замедляет реакцию и снижает молекулярный вес полимера [237]. [c.281] Обычно полимеризацию тетрафторэтилена проводят в суспензии, но ее можно также осуществить в блоке и в растворе. При суспензионном методе удобнее отводить теплоту реакции полимер получается в виде белого порошка. Блочный метод опасен вследствие трудностей в отводе тепла теплота полимеризации тетрафторэтилена составляет 47 ккал1моль [238], и при местных перегревах может произойти разложение мономера, сопровождающееся взрывом [239]. При полимеризации в растворе вследствие снижения концентрации мономера образуется полимер с пониженным молекулярным весом, особенно, если процесс проводится в галоген-углеводородах [240]. [c.281] Тетрафторэтилен не полимеризуется в присутствии катализаторов, содержащих Т1С14 или Т1С1з и триалкилалюминий, при температурах от О до 80° С в различных растворителях. При этом катализатор не дезактивируется и может вызывать полимеризацию этилена и стирола [213]. [c.282] Медленная полимеризация с конверсией 8—10% за 15—18 суток протекает в присутствии тетраизопропилата титана и триизобутилалюминия в среде метиленхлорида при 30° С [213]. Образующийся низкомолекулярный полимер является кристаллическим. [c.282] Низкомолекулярные полимеры разлагаются при нагревании до 200—250° С. Их стабильность повышается фторированием, этерификацией конечных групп [241] и другими методами. Низкомолекулярные полимеры применяются в качестве пластификаторов для высокомолекулярных продуктов и смазочных масел для насосов и кранов. [c.282] Полимеризация тетрафторэтилена в метиловом спирте в присутствии перекисных инициаторов приводит к получению полифторированных спиртов Н(СГ2—СР2) СН20Н (где п = 1 -т- 6). [c.282] Смеси эфиров фторалкоголей (га = 2, 3, 4) и камфорной кислоты применяют как высокотемпературные смазывающие масла. [c.282] Вернуться к основной статье