ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Свойства политрифторхлорэтилена из "Синтетические полимеры и пластические массы на их основе Издание 2 1966" Политрифторхлорэтилен на холоду не растворяется во всех органических растворителях, но при нагревании оп набухает в некоторых из них и даже растворяется. Набухание начинается с аморфной фазы полимера. В кристаллических участках (кристаллитах) молекул 1 уложены очень плотно. Плотная упаковка и небольшой радиус атомов фтора, прикрывающих углерод-углеродную цепь, затрудняют диффузию растворителей. Но наличие атомов хлора в нолитрифторхлорэтилене определяет те места в цепях нолимера, на которые в первую очередь направлено действие растворителей. [c.303] В присутствии растворителей, активно воздействующих на полимер, снижается температура плавления кристаллитов. Это можно заметить, если нагревать смесь измельченного полимера с растворителем. При определенной температуре, характерной для каждого растворителя, частички нолимера слипаются в комок [313]. При этой температуре начинается растворение полимера, но полный переход его в раствор чаще всего наблюдается при более высокой температуре. В табл. 69 представлены температуры растворения политрифторхлорэтилена в различных, растворителях. [c.303] Кроме веществ, указанных в табл. 65, растворителями политрифторхлорэтилена также являются 1,1, 3-трифторпентахлорпропан 3, 4-дихлор-бензотрифторид [302] 1,1,2, 2-тетрафтор-З, 3, 4, 4-тетрахлорциклобутан [314] алициклические или ароматические третичные амины [315], производные циклогексана, циклопентана, ментана, пинана или камфена [316], смеси алкилбензолов и алкилнафталинов [317, 318]. [c.303] Благодаря растворимости политрифторхлорэтилена в некоторых растворителях при высокой температуре (150° С) удалось определить его молекулярный вес методом измерения вязкости. Фракционирование полимера из 1 %-ного раствора в смеси дихлорбеизотрифторида и диэтил-фталата показало, что молекулярные веса фракций лежат в пределах 20000-200 000 [319]. [c.303] ИЗ образцов было найдено значение 360 ООО. Более высокомолекулярные образцы в мезитилене растворяются лишь частично и поэтому не могут быть исследованы. [c.304] На практике для характеристики политрифторхлорэтилена определяют не молекулярный вес, так как этот метод весьма сложен и мало удобен, а температуру, при которой полимер течет под действием очень малых нагрузок или теряет прочность [249]. Фторлон-3 имеет температуру потери прочности (ТНП) 240—315°, а фторлон-ЗМ 230—300° С. [c.304] Политрифторхлорэтилен по химической стойкости уступает политетрафторэтилену, но все же обладает исключительной стойкостью к действию разбавленных и концентрированных минеральных и органических кислот, в том числе дымяш ей азотной и плавиковой кислот, окислителей, перекисей, растворов ш елочей и органических растворителей. Он разлагается нри действии расплавленных ш,елочных металлов [320, 321] и элементарного фтора при высоких температурах. Амины при длительном воздействии и особенно при повышенных температурах взаимодействуют с политрифторхлорэтиленом. Медь, никель и алюминий при высоких температурах способствуют отщеплению хлора от полимера. [c.304] По стойкости к агрессивным средам фторлон-ЗМ не отличается существенно от фто.рлона-3, но по стойкости к растворителям отличается большей величиной набухания в ароматических и хлорированных углеводородах, кетонах и сложных эфирах. Данные о химической стойкости фторлона-3 к неорганическим и органическим веществам приведены в литературе [249]. Фторлон-3 и фторлон-ЗМ не смачиваются водой и не набухают в ней. [c.304] Политрифторхлорэтилен — кристаллический полимер, содержащий до 80—85% кристаллической фазы. Рентгенографические исследования [322] и исследования по рассеянию света [323] показали, что степень кристалличности полимера уменьшается с увеличением скорости охлаждения расплава и увеличивается со снижением молекулярного веса. При размягчении полимера кристаллическая фаза разрушается, что приводит к резкому изменению инфракрасных спектров [324, 325]. [c.304] Быстрое охлаждение расплавленного политрифторхлорэтилена (закалка) способствует уменьшению кристаллической фазы до 30—40 %. Закаленные нленки полимера обладают эластичностью и прозрачностью, но они способны медленно кристаллизоваться. [c.304] Изучение скорости кристаллизации политрифторхлорэтилена, проведенное на пленках, показало, что максимум скорости находится в области 170° С [326]. С увеличением степени кристалличности политрифторхлорэтилена увеличивается его плотность. Плотность кристаллической фазы достигает 2,25, а плотность аморфной фазы равна 2,05 г см [327, 328]. Плотность же технического полимера в зависимости от условий изготовления образцов колеблется в пределах 2,09—2,16 г см . [c.304] Температуры стеклования политрифторхлорэтилена 50° С. Ниже этой температуры скорость кристаллизации настолько мала, что заметного увеличения кристаллической фазы не наблюдается в течение многих месяцев, но выше нее начинается кристаллизация, скорость которой возрастает вплоть до температуры 170° С. Температура плавления кристаллитов политрифторхлорэтилена 208—210° С. При более высокой температуре полимер переходит в вязкотекучее состояние. [c.304] Нагревание фторлона-3 до 300—315° С приводит к его разложению, сопровождающемуся потемнением до темно-коричневого и даже черного цвета. Изменение цвета усхсоряется при контакте с металлами. [c.305] Коэффициент линейиого термического расширения политрифторхлорэтилена в пределах от —60 до -[-50° С составляет 6-10 , постепенно возрастая в интервале 50—80° С с 6-10 до 10-10 и достигая значений 12-10- при 130-160° С. [c.305] Политрифторхлорэтилен подвергается деструкции нри действии 7-излучения в растворе щелочи [331], причем образуются как хлор, так и фтор. При дозе в 1000 Мфэр выделяется до 5—6 тмолъ галогена (в пересчете на хлорид) на 1 3 облучаемого вещества. Скорость отщепления галогенов в 10 раз больше, чем в случае политетрафторэтилена. При малых дозах облучения снижаются механические свойства полимера, особенно предел прочности прн растяжении и удельная ударная вязкость. Политрифторхлорэтилен при облучении не сшивается, а претерпевает деструкцию [89]. [c.305] Введение в цепь политрифторхлорэтилена, винилиденфторида приводит к образованию сшивки, что, но-видимому, связано с наличием атомов водорода в винилиденфторидных звеньях [332]. [c.305] Температура оказывает сильное влияние на механические свойства фторлона-3. Понижение ее приводит к возрастанию предела прочности при растяжении, увеличению модуля упругости и снижению относительного удлинения. При повышении температуры (особенно выше температуры стеклования) наблюдается значительное падение прочности материала. Теплостойкость по Мартенсу политрифторхлорэтилена 70° С, поэтому изделия, работающие под нагрузкой, можно применять до 70°. [c.306] Зависимость механических свойств фторлона-3 от температуры видна из табл. 70 [249]. Как видно, фторлон-3 даже при —60° С не обладает хрупкостью (относительное удлинение закаленных образцов составляет 21%). Лишь при температуре —269,3 С полимер разрушается при напряжении 3000 кгс1см [333]. [c.306] Вернуться к основной статье