ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Сырье для производства кремнийорганических соединений из "Синтетические полимеры и пластические массы на их основе Издание 2 1966" Прямой синтез алкил(арил)хлорсиланов. Для получения хлорсиланов, кроме алкил(арил)галогена, применяется контактная масса, состоящая из кремния (частоты 99,5%),. катализатора и, при необходимости, промотора. Лучшими катализаторами реакции являются медь и серебро-в количестве 10—30%. Приготовление контактной массы производится, несколькими способами [7, 10]. [c.530] Синтез алкил(арил)хлорсиланов может быть произведен в автоклаве, трубчатом реакторе с механическим перемешиванием контактной массы и в аппаратах с контактной массой в кипящем слое [7, 10]. [c.530] Однако всегда образуются побочные продукты метилтрихлорсилан, триметилхлорсилан, метилдихлорсилан, трихлорсилан и четыреххлористый кремний. Выделение наиболее ценного продукта диметилдихлорсилана производится ректификацией конденсата, собранного при охлаждении реакционных газов. [c.530] Этилхлорсиланы могут быть получены из хлористого этила и кремния в условиях, описанных для синтеза метилхлорсиланов. Основным продуктом реакции является этилтрихлорсилан. [c.530] Непредельные алкилхлорсиланы также синтезируют прямым взаимодействиям аллилхлорида или винилхлорида с кремнием. Фенплхлорси-ланы получают из хлорбензола, хлористого водорода и меднокремневого сплава в кипящем слое при 650° С [5]. [c.530] В зависимости от условий реакции насыщение кремния может производиться органическими радикалами, хлором или водородом, получающимся при пиролизе органических радикалов. [c.530] Недостатками прямого синтеза являются невысокие выходы, образование большого количества побочных продуктов, значительная энергоемкость производства. [c.530] Основные недостатки синтеза Гриньяра заключаются в необходимости применения большого количества этилового эфира, в многостадийности, длительности процесса и невысокой производительности. Андрианов и Грибанова предложили способ, позволяюш,ий проводить синтез ряда алкил(арил)хлорсиланов без применения этилового эфира в качестве растворителя [11]. [c.531] Сырьем служит ферросилиций (содержащий пе меньше 35% 81), измельченный на куски величиной 1—2 см, и сухой хлор. Температура реакционной смеси поддерживается в пределах 400—500° С путем регулирования подачи хлора [12]. [c.531] Четыреххлористый кремний представляет собой тяжелую бесцветную подвижную ж1ЗДК0сть с температурой кипения 55—59° С. Физические свойства его подробно описаны в литературе [7]. [c.531] С помощью магнийорганических соединений чаще всего осуществляют синтезы этил- и фенилхлорсиланов, а метилхлорсиланы получают прямым синтезом, как более простым и доступным. Реакция с метилмагнийбромидом сохраняет свое значение в случае введения метильного радикала в молекулы этил- или фенилхлорсиланов. [c.532] Процессы гидролиза и поликонденсации замещенных эфиров протекают более спокойно, ими легче управлять, чем в случае алкил- или арилхлорсиланов, поэтому замещенные эфиры ортокремневой кислоты наряду с органохлорсиланами широко применяются для получения высокомолекулярных полимеров. [c.532] Существуют два способа получения замещенных эфиров 1) этерифхтеа-ция алкил(арил)хлорсиланов спиртами и 2) замещение алкок.си- или арилоксигрупп в полных эфирах на органические радикалы при действии металлорганических соединений. [c.532] Этерификация четыреххлористого кремния техническим этиловым спиртом приводит к получению частично гидролизованного продукта. [c.532] Вернуться к основной статье