ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Полиэфир хлорированный (пентон, пентапласт) из "Синтетические полимеры и пластические массы на их основе Издание 2 1966" Формальдегид является исходным продуктом для получения пол1-мерных материалов с химической формулой [ HgO] . Среди них хорошо изучен полиформальдегид [ HjO] HgO (/г = 8—100) — твердое вещество белого цвета, состоящее из смеси полиоксиметиленгликолей. С увеличением степени полимеризации п возрастает температура плавления полимера, достигающая 170° С при п — 100. При растворении полиформальдегида в горячей воде или при нагревании происходит его деструкция, сопровождающаяся образованием мономерного формальдегида. Этот процесс ускоряется в разбавленных растворах кислот и щ( -лочей. [c.746] Более высокомолекулярный полимер формальдегида (п 100) назь[-вается а-полиоксиметиленом и получается при действии кислот или щелочей на концентрированные водные растворы формальдегида. [c.746] Проведенные исследования показали, что из формальдегида можно яолучить полимер, обладающий термической стабильностью и вследствие этого пригодный для технического использования. [c.746] Получение и очистка формальдегида. Сырьем для получения газообразного формальдегида служит а-полиоксиметилен, содержащий не менее 99,7—99,9% формальдегида, а-Полиоксиметилен в виде белого порошка выделяют из обычного формалина при его концентрировании под вакуумом в присутствии щелочей. Высушенный а-полиоксиметилен загружают в деструктор и затем нагревают до 160—180° С с целью депол1[-меризации до газообразного формальдегида. Последний очищают ст нримесей и влаги вымораживанием при —20° С. [c.746] Полимеризация формальдегида. Газообразной формальдегид направляют в реактор, содержащий ароматический (толуол и другие), алифатический (пентан и другие) или циклоалифатический (метилциклогексан и другие) углеводород и катализатор. Скорость подачи формальдегида должна соответствовать скорости образования полимера. [c.746] Полиформальдегид отделяют от растворителя, отмывают водой и спиртом от низших полимеров и высушивают при 40—60° С. Наличие влаги способствует образованию пизкомолекулярного полимера, отличающегося недостаточной термостабильностью. [c.747] Катализаторами реакции полимеризации формальдегида являются амины (например, октадецилметиламин, циклогексиламин, тригексил-амин, додециламин), аминоспирты, арсины, фосфины, стеарат кальция. При полимеризации можно вводить диспергирующие вещества — поли-этиленгликоль, этерифицированные спирты жирного ряда, жирные кислоты. [c.747] Термостойкость полиформальдегида определяют по потере веса полимера, выдержанного при 160, 180° С или при 220° С в течение определенного времени. Исследования показывают, что термическая деструкция протекает по реакции первого порядка. [c.747] Полимеризация в блоке при плавлении протекает с большой ско ростью уже при концентрации катализатора ниже 0,01 вес. %. Практическое значение имеют сополимеры триоксана с различными мономерами (эпоксидными соединениями, циклическими формалями и др.), обладающие повыщенной термостабильностью и устойчивостью к щелочам. [c.747] Стабилизация полимера. Термическая деструкция полиформальдегида происходит уже при 90° С, но в случае этерификации конечных гидроксильных групп она начинается только при 250° С. [c.748] На практике повышение термической стойкости полимера достигается обычно ацетилированием конечных гидроксильных групп уксуснкм ангидридом [187]. Однако, поскольку полимеры с концевыми сложно-эфирными группами неустойчивы к щелочам, представляют интерес способы блокирования концевых групп веществами, образующими устойчивые к действию щелочей эфирные группы. [c.748] В табл. 167 приведены данные о влиянии добавки стабилизаторов (в количестве 2% от веса полимера) на термостойкость полиформальдегида [170]. [c.748] Ударная вязкость, кгс см/см без надреза при 20° С. [c.749] Сополимеры триоксана отличаются от полиформальдегида повышен-щой термостабильностью и устойчивостью к действию щелочей, но имеют понин енную кристалличность (75% вместо 80%) и, как следствие этого, более низкие значения твердости, модуля упругости, предела прочности при растяжении. [c.749] Полиформальдегид обладает повышсенной механической прочностью, имеет незначительный износ и усадку даже при 100—110° С, низкий коэффициент трепия, стабильность размеров изделий и высокую химическую стойкость к действию многих растворителей. [c.749] По сравнению с полиэтиленом он более стоек к алифатическим, ароматическим и галогенсодержащим углеводородам, спиртам и эфирам. Сильные минеральные кислоты и основания разрушают полимер. [c.749] Износостойкость полиформальдегида меньше, чем полиамидов, но больше других пластиков. Диэлектрические свойства его сохраняются при значительной влажности воздуха и даже после погружения в воду. [c.749] Рабочая температура полиформальдегида от —40 до 80° С, но он может выдерживать 150° С. Перерабатывают его на шнек-машинах, прессах и литьевых машинах. [c.749] Вернуться к основной статье