ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Энтропия смешения газов из "Физическая химия Издание 2 1979" Вообще говоря, величина 5° долл на зависеть от числа частиц, однако точный расчет показывает, что и при учете этой зависимости получается тот же результат. Отсюда вытекает заключение, кажущееся настолько странным, что оно получило название парадокса Гиббса . Смысл парадокса в том, что величина Д5 (изменения энтропии в результате смешения) не зависит от природы газов и, следовательно, при смешении двух порций одного и того же газа энтропия должна расти. Но такое смешение постоянно происходит в любом газе и допущение, что при этом растет энтропия, явно нелепо. Устранить парадокс можно двумя путями чисто термодинамическим и статистическим. Термодинамический путь (И. П. Базаров) заключается в признании качественного скачка при переходе от различных газов к тождественным в соответствии с эти.м и теорема Гиббса должна в этом последнем случае формулироваться иначе энтропия смеси равна сумме энтропий, вычисленных в предположении, что каждый газ занимает весь объем смеси за вычетом величины 2К1п2. Тогда, естественно, парадокс не возникает. [c.65] Для различных газов мы получили тот же результат [см. (11.69)], что и в классической термодинамике. Если же газы одинаковы по своей химической природе, т. е. речь идет о смешении двух порций одного и того же газа, то умножать на не надо, так как перестановки, учитываемые этим множителем для неразличимых частиц, не дают новых микросостояний и тогда разность (5п—5]) будет равна нулю, как это и должно быть. [c.66] Вернуться к основной статье