ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Индикаторы из "Аналитическая химия. Кн.1" Учитывая, что рК уксусной кислоты равно 4,8, и принимая, что концентрация кислоты в точке эквивалентности равна 0,1 М, находим, что рНт. э = 2,9 погрешность титрования доходит до 10 % Но уже в 70 %-ном водном растворе ацетона диссоциация уксусной кислоты значительно уменьшается, поэтому pH точки эквивалентности увеличивается. В этих условиях можно титровать не только ацетат натрия, но также соли почти всех слабых карбоновых кислот. [c.130] Точность определения зависит от многих факторов. Один из них — точность отсчета объема рабочего раствора по бюретке, обычно применяемой для титрования. Погрешность отсчета по шкале, разделенной на десятые доли миллилитра, составляет, как правило, не менее 0,02 мл. Оптимальный объем расходуемого рабочего раствора примем равным 20 мл. В самом деле, при значительно меньшем количестве израсходованного на титрование раствора относительная по-1решность становится слишком бо.1ьшой. Затрата же чрезмерно большого объема рабочего раствора, например 100—150 мл, хотя и уменьшает относительную погрешность, но неудобна по чисто практическим соображениям нужно два или три раза наполнять бюретку, что приводит к дополнительным погрешностям и увеличивает продолжительность анализа. [c.130] Таким образом, для изменения цвета индикатора необходимо прибавить избыток 0,1 М раствора NaOH, равный 0,05 мл. [c.132] Она больше допустимой погрешности отсчета объ ема по бюретке. Нужно стремиться уменьшить погрешность за счет выбора более подходящего индикатора. [c.132] Если в рассматриваемом примере выбрать индикатор с большим значением рТ, например с рТ= 11, погрешность возрастет в десять раз и составит 2 %. [c.132] Можно провести аналогичный расчет погрешности первого рода при титровании, например, слабого основания рабочим раствором хлороводородной кислоты. Легко видеть, что если взят индикатор с рТ — 4 и если для изменения его окраски необходимо перетит-ровать раствор, введя некоторый избыток раствора хлороводородной кислоты, погрешность также составит 0,2 7о, а при индикаторе с рТ = 3 она увеличивается до 2 %. [c.132] Таким образом, для того чтобы погрешность определения НС превышала 0,2 %, следует выбирать индикаторы с рТ = 10, применение индикаторов с рТ 4 или с рТ 10 приводит к слишком большим ошибкам. [c.132] Принимая во внимание, что К = 2-10 получим = 5- 10 или Д= 3,05 %. [c.133] Таким образом, уксусную кислоту можно определить с погрешностью 0,05%, если для титрования взять индикатор с рТ = 8. [c.134] Из приведенного примера видна важность такого выбора индикатора, при котором разность рНт.э—рТ была бы наименьшей. [c.134] При одной и той же разиости между рНт. э и рТ погрешность титрования возрастает с уменьшением константы диссоциации титруемой кислоты. Покажем это на примере определения трех кислот с разными константами уксусной (/С = 2 -10 , рК = 4,8), хлорноватистой нею К = 2,5-10 , рК = 7,6), и борной НВОг (К = 6,3- Ш- , р/( = 9,2). [c.134] Предположим, что во всех трех случаях взяты индикаторы, показатели титрования которых меньше pH точки эквивалентности на единицу, т. е. рТ равны соответственно 7,9 9,3 и 10,1. [c.134] Полученные результаты объясняются изменением характера кривых титрования при пер ходе от более сильных кислот к более слабым. При таком переходе все время уменьшается скачок pH и увеличивается наклон участка кривой вблизи точки энвивалентности по отношению к оси ординат, эти участки становятся все более пологими. Рассмотренная акономерность иллюстрируется приведенными в 2 л. 7 кривыми титрования. Вследствие возрастания наклона одинаковые отклонения рТ индикаторов от [ Н точки эквивалентности обусловливают появление все больших погрешностей определения. [c.135] Предположим, что взят индикатор с рТ = 6. Цвет такого индикатора изменится еще до того, как весь, борат натрия будет оттитрован. Поэтому погрешность титрования выразится отношением концентрации неоттитрованной (ВОа) и оттитрованной (ИВОг) частей, т. е. [c.136] Погрешность невелика, титрование с выбранным индикатором вполне удовлетворительно. [c.136] Особый случай — титрование многоосновных кислот или оснований до амфотерных соединений. Здесь некоторый избыток рабочего раствора сверх эквивалентного количества не приводит к появлению свободной сильной кислоты или свободного сильного основания. Этот избыток расходуется на дальнейшую нейтрализацию НА- с образованием основания (титрование раствором щелочи) или слабой кислоты (титрование раствором сильной кислоты). Вычисление погрешности титрования характеризуется некоторыми особенностями. [c.136] Погрешность очень большая. [c.137] Вернуться к основной статье