ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Механизм образования твердой фазы — теория кристаллизации из "Аналитическая химия. Кн.1" Образование твердой фазы — сложный процесс, состоящий из нескольких стадий. [c.185] Это так называемый индукционный период. [c.185] Таким образом, для образования первичного кристаллика в какой-либо точке раствора должны объединяться между собой по крайней мере по несколько ионов противоположного знака. Только в этом случае может образоваться первичный кристаллик (зародыш), например, кубической формы. [c.185] Образовавшиеся осадки могут отличаться по своим свойствам, В одних случаях выделяются аморфные осадки типа гидроксидов и др., других — кристаллические типа сульфата бария и др. Характер осадка зависит от соотношения скоростей двух процессов скорости образования зародышей — первичных центров кристаллизации v , и скорости роста размерЬв зародышей уо- Значения и и Уз определяются относительным пересыщением, возникающим при добавлении раствора осадителя. Относительное пересыщение определяется формулой (( —-Р)/Р. Здесь (Э — концентрация растворенного вещества в пересыщенном растворе в какой-либо момент времени, Р — растворимость этого вещества при достижении состояния равновесия между твердой фазой и раствором при дайной температуре. [c.186] Обычно при малых значениях относительного пересыщения 1)2 VI, при его возрастании скорости обоих процессов становятся в некоторый момент времени равными, и, наконец, скорость ь начинает преобладать. т. е. ь 2 становится меньше и . [c.186] Из рис. 9.2 видно, что п )и малых (Q — Р/Р) (левая часть рисунка) преобладает скорость роста зародышей, а при больших значениях относительного пересыщения преобладает (правая часть рисунка) скорость образования новых зародышей. [c.186] Наоборот, если растворимость вещества не очень мала, относительное пересыщение меньше, чем в первом случае, и после прибавления раствора осадителя образуется сравнительно мало зародышей, размеры которых быстро увеличиваются. Из раствора выделяются отдельные кристаллы довольно значительных размеров — образуется кристаллический осадок. [c.187] Аморфные осадки состоят из множества слабо связанных между собой очень мелких кристалликов. Большинство таких осадков, как доказано рентгеновским методом, имеет кристаллическую структуру, вследствие чего их называет также скрытокристаллическими. К аморфным осадкам относят, например, очень мало растворимые гидроксиды и сульфиды металлов, иногда и некоторые несколько более растворимые вещества, например гидрофосфаты бария, стронция, кальция и др. [c.187] Характер осадка зависит и от условий осаждения. Так, сульфат бария при осаждении из водных растворов осаждается в виде белых кристаллов. Если же его осаждать из водно-спиртовой смеси с 30—60 % спирта, который сильно понижает растворимость сульфата бария, то образуется коллоидный раствор или аморфный осадок. [c.187] Наиболее существенной характеристикой аморфных осадков является очень большая общая поверхность. В связи с этим на поверхности аморфных осадков часто адсорбируются посторонние вещества. Кроме того, в связи с наличием большого количества очень мелких агрегатов, которые слабо связаны между собой, при промывании аморфные осадки могут образовывать коллоидные растворы. [c.187] Вернуться к основной статье