ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Эмпирические данные и зависимости для вычисления термодинамических величин и параметров из "Справочник химика Том 1 Издание 2 1962" Ниже lllJ l eдehы эмпирические зависимости, которые дают возможность приближенно пределять некоторые термодинамические величины и параметры, если в литературе отсутствуют точные данные. [c.901] Ср= 2С п кал моль-град где число атомов в молекуле С —атомные теплоемкости, кал/г-атом град. [c.901] Примечание. При значительных теплотах смешения (растворения) расчет по приведенной формуле дает повышенные ре.эультаты. [c.901] Примечание. Формула наиболее точна для алифатических углеводородов и спиртов. [c.901] По литературным данным — 104,3 ккал моль. [c.902] На основании приведенных в табл. 3 значений термических характеристик отдельных групп атомов и связей могут быть вычислены термические характеристики самых разнообразных органических соединений. Для этой цели, руководствуясь структурной формулой, суммируют значения х отдельных групп и связей, входящих в соединение. [c.903] Фенильная группа Р—СеНз. [c.903] Альдегидная группа Р—СНО. [c.903] Кислотная группа в одноосновной кислоте Р—СООН Кислотные группы в двухосновной кислоте НООС—Р—СООН. [c.903] По литературным данным — — 442,6 ккал/моль. [c.904] ДЯсг — 26. 34 — 13 Ч- 3,5 - — 895,2 ккал/моль По литературным данным = — 899,2 ккал/моль. [c.904] При расчете по этим уравнениям погрешность, как правило, не превышает 7%. [c.909] Условные обозначения М — металл Э — элемент п — валентность металла. [c.910] Например, каждому типу окислов (МО. М Оз, МОг и т. п.) отвечают свои значения А к В, которые определяют по известным энтропиям двух веществ данного типа. [c.911] Расчет строится на основе значений 298 коэффициентов а, Ь и с уравнения Ср - а + ЬТ + сТг Ср в кал/моль град) для веществ, лежащих в основе соответствующего гомологического ряда (для ациклических углеводородов — метан, для ароматических — бензол, для первичных аминов — метиламин и т. д.). В эти основные величины вводят, согласно изложенным ниже правилам, поправки на удлинение углеродной цепи, замещение простых связей двойными или тройными и т. д., пользуясь для этого табл. 8—13. Расчет производят следующим образом. [c.912] Введение второй или последующих групп —СНз вместо атома водорода у одного и того же атома углерода называют вторичным замещением. Для определения соответствующих поправок необходимо знать так называемые типовые числа того атома углерода, у которого производят замещение (атом А), и соседнего с ним атома углерода (атом В). Если таких соседних атомов углерода у атома А несколько, то поправки берут для максимального типового числа. Типовое число определяют, руководствуясь числом и видом связей данного атома углерода с другими атомами углерода (табл. 8). [c.913] В случае простых и сломсных эфиров типовое число атома В принимают равным нулю. [c.913] Вернуться к основной статье