ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Псрманганатомстрическое определение неорганических и органических веществ из "Аналитическая химия. Кн.1" Чтобы ускорить растворение, приливают немного раствора 5пС12. Дихлорид олова восстанавливает трехвалентное железо, вследствие чего концентрация Ре + уменьшается и равновесие реакции сдвигается, вправо. Нерастворившийся силикатный остаток отфильтровывают и, если он окрашен в темный цве1, что свидетельствует о содержании железа, сплавляют с содой. Плав растворяют в хлороводородной кислоте и полученный раствор присоединяют к основному раствору пробы. [c.402] Менее точным, но весьма распространенным методом восстановления, является восстановление железа дихлоридом олова. Мешают определению ванадий, молибден и вольфрам, которые иногда содержатся в небольших количествах в железных рудах и также восстанавливаются дихлоридом о,иова. [c.403] Выпадающий при этом осадок каломели очень медленно реагирует с перманганатом. Подготовленный таким образом холодный раствор хлорида железа титруют рабочим раствором перманганата до появления розовой окраски. [c.403] Ртуть выделяется в мелкодисперсном виде и в таком состоянии легко окисляется перманганатом. [c.403] Титрование железа лучше всего проводить в сернокислом растворе, так как при этом не возникает побочных реакций. Но железные руды растворяются в хлороводородной кислоте легче, чем в серной кислоте, и поэтому удобнее пользоваться хлороводородной кислотой. Однако титрование в растворе хлороводородной кислоты осложняется сопряженной реакцией окисления кислоты. Активные промежуточные продукты, образующиеся во время реакции перманганата с железом(П), окисляют частично хлорид-ионы до хлора, который выделяется из раствора в виде газа. Вследствие этого перманганата расходуется больше, чем необходимо для окисления железа (И). [c.404] Защитная смесь, которую прибавляют перед титрованием к раствору, содержит смесь серной, фосфорной кислот и сульфата марганца она устраняет окраску ионов Ре + и предотвращает процесс сопряженного окисления хлорида. [c.405] Это разложение значительно замедляется в присутствии стабилизаторов — салициловой кислоты или пирофосфата натрия. Однако при длительном хранении даже в присутствии стабилизаторов Н2О2 медленно разлагается и ее содержание в растворе уменьшается. Для проверки качества реактива необходимо определясь содержание Н2О2. [c.405] Для количественного определения пероксида водорода можно использовать и окислительные, и восстановительные его свойства. Перманганатометрический метод определения пероксида водорода состоит в окислении его до свободного кислорода, т. е. здесь используют свойства пероксида водорода как восстановителя. [c.406] Титруют холодный раствор, точка эквивалентности фиксируется по появлению неисчезающего розового окрашивания избытка перманганата. [c.406] Часть оксидов азота при этом выделяется из раствора в воздух и теряется для определения. [c.406] Для ускорения реакции окисления нитрита перманганатом смесь нагревают до 35—40°С реакцию между щавелевой кислотой и перманганатом проводят как обычно при 70—80 °С. [c.407] Диоксид марганца при титровании выделяется в виде бурого осадка. Это вызывает некоторые затруднения в определении конца титрования и требует особой техники работы. [c.407] Таким образом, если к раствору прибавить щелочь— часть марганца(И) окислится не перманганатом, а кислородом воздуха и результаты титрования будут неправильными. Наиболее благоприятной средой для титрования является раствор с pH = 5 или 6. В этих условиях концентрация водородных ионов понижена вполне достаточно для того, чтобы сдвинуть равновесие реакции вправо, и в то же время значение pH еще недостаточно для того, чтобы заметно шла реакция окисления кислородом воздуха. [c.408] Рассмотренные две особенности метода показывают, что для титрования марганца перманганатом необходимо понизить концентрацию водородных ионов и ввести в раствор, ионы цинка. Удобнее всего выполнить оба эти требования одновременно для этой цели к кислому раствору перед титрованием прибавляют оксид цинка. [c.409] При титровании выделяется бурый осадок МпОг, который затрудняет наблюдение розовой окраски избытка перманганата в точке эквивалентности, кроме того, осадок склонен переходить в коллоидное состояние. Поэтому раствор перед титрованием нагревают (для коагуляции осадка) и сильно разбавляют горячей водой (чтобы облегчить установление точки эквивалентности). [c.409] Определение органических веществ. Некоторые органические вещества можно определять посредством прямого титрования раствором перманганата калия. К их числу относится, например, щавелевая кислота, служащая для установки концентрации раствора перманганата. Титрование щавелевой кислоты можно также использовать для косвенного определения ряда металлов, образующих нерастворимые оксалаты кальция, лантана, тория, бария, стронция, церия, свинца, серебра. Чаще всего этот прием применяют для определения кальция. [c.409] Осадок оксалата кальция нельзя промывать оксалатом аммония, так как избыток (NH4)2 204, смачивающий осадок и фильтр, также будет титроваться перманганатом. Поэтому для получения правильного результата осадок СаСг04 промывают холодной водой. [c.410] Вернуться к основной статье