ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Методы предварительного вс сстановления из "Аналитическая химия. Кн.1" Стандартный потенциал этой системы о=1,36В. [c.433] Из уравнения видно, что эквивалент бихромата калия равен 1/6 молекулярной массы (фактор эквивалентности равен 1/6). [c.433] Стандартный потенциал бихромата калия ниже, чем у перманганата, но все же достаточно высок. Это позволяет титровать почти все те вещества, которые определяют методом перманганатометрии. Однако преимуществом КгСггОу является то, что при титровании в растворе НС1 не наблюдается окисления хлорид-ионов до свободного хлора, как в перманганатометрии. Другое преимущество состоит в устойчивости растворов бихромата — концентрация рабочего раствора при длительном хранении в закрытых сосудах остается практически неизменной. Бихромат калия легко очистить перекристаллизацией полученный препарат высушивают при 130—150 °С. Рабочий раствор нужной концентрации можно приготовить непосредственно из навески высушенного препарата. [c.433] Бихромат калия восстанавливается до хрома (1И) ионы последнего окрашены в зеленый цвет. Поэтому для установления конечной точки титрования необходимо применять специальные индикаторы. [c.433] Титровать можно в растворах хлороводородной кислоты, причем никаких побочных реакций не происходит. [c.433] Некоторым недостатком по сравнению с перманганатометрическим определением является необходимость использования специальных индикаторов. Обычно применяют обратимые окислительно-восстановительные индикаторы — дифениламин, фенилан-траииловую кислоту и др. [c.433] Несмотря на перечисленные достоинства, применс-Н1 с окислителей связано со следующими недостатками. Обычно предварительная подготовка пробы к анализу состоит в переведении анализируемого материала в раствор посредством обработки различными кислотами чаще всего применяют азотную кислоту или ее смесь с хлороводородной или серной кислотой. Так, медные сплавы растворяют в азотной кислоте, причем содержащиеся в них элементы — железо, олово и другие—превращаются в соединения высших степеней окисления. При анализе различных чугунов и сталей необходимо определять ванадий, молибден, вольфрам, титан и нс-которые другие легирующие элементы, которые вследствие обработки пробы окислительными агентами также содержатся в полученном растворе в высших степенях окисления. Железные руды содержат оксиды железа растворяя их в хлороводородной кислоте с добавками различных окислителей, получают железо в степени окисления +3 и т. д. [c.435] Из многих восстановителей для предварительного восстановления используют лишь некоторые. [c.436] Избыток введенных НгЗОз или Н28 обычно удаляют кипячением раствора. Неудобство способа заключается в том, что трудно уловить момент, когда восстановитель удален полностью, но окисление определяемых элементов кислородом воздуха еще практически не началось. [c.436] Неудобство метода состоит в том, что много металла без пользы затрачивается на реакцию (22.24). В связи с этим получили распространение методы восстановления амальгамированными металлами. Металл (цинк, кадмий) обрабатывают раствором Hg2(NOз)2 металлическая ртуть выделяется на поверхности металла и образует тонкую пленку амальгамы. Такой амальгамированный металл восстанавливает так же, как и неамальгамированный, однако водород на поверхности амальгамы практически не выделяется и кислоты расходуется очень мало. [c.438] Большое практическое удобство представляют редукторы. Редуктор — стеклянную трубку с краном внизу — наполняют зернами металла, затем обрабатывают металл раствором Hg2(NOз)2 и промывают. Анализируемый раствор медленно пропускают через редуктор, выпуская восстановленный раствор через кран. [c.438] Аналогично цинку действует кадмий. Вместо висмута можно взять свинец или серебро. [c.438] ЭТИХ данных находят содержание молибдена в растворе, а затем и железа. [c.439] Содержание железа (III) и титана (IV) можно найти следующим образом. Порцию раствора восстанавливают в цинковом редукторе и титруют затем сумму Ti + и Fe - + в другой части раствора восстанавливают железо в висмутовом (нли в серебряном) редукторе (титан не восстанавливается) и титруют ионы железа перманганатом. По разности находят содержание титана. [c.439] Нередко вместо редукторов с амальгамированными металлами удобно пользоваться амальгамами металлов 2—3 г металла растворяют при нагревании в 100 г ртути. Восстановление проводят путем взбалтывания анализируемого раствора с амальгамой в толстостенной склянке с притертой пробкой. Применяют и специальные амальгаматоры, в которых более удобно отделять амальгаму от раствора. Нижнее расширение амальгаматора (рис. 22.1) под краном заполняют амальгамой, закрывают кран и остаток амальгамы выливают через верхнее отверстие. Затем наливают в амальгаматор подлежащий восстановлению раствор, закрывают прибор пробкой, открывают кран, переворачивают амальгаматор и взбалтывают раствор при закрытом кране. После восстановления амальгаму снова выпускают в нижнее расширение. Раствор можно затем перелить в колбу для титрования или титровать непосредственно в амальгаматоре. [c.439] Амальгамы восстанавливают катионы металлов до таких же степеней, как и металлы в редукторах. Отличие заключается только в технике работы. При пользовании амальгамами необходимо следить за тем, чтобы ртуть не разбрызгивалась. Пары ртути токсичны и отравляют атмосферу в лаборатории. [c.439] Вернуться к основной статье