ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Общая характеристика потенциометрического анализа из "Аналитическая химия. Кн.1" В первом случае применяют электрод нз вещества, ионы которого содержатся в растворе. Во втором случае применяют инертный металлический электрод, чаще всего платиновый, потенциал которого зависит от соотношения концентраций окисленной и восстановленной форм ионов. [c.454] ТОЧКИ перегиба соответствует потенциалу электрода в конце титрования, а абсцисса — объему рабочего раствора, израсходованного на определение. [c.456] Таким образом, потенциометрическое титрование представляет собой обычный титриметрический метод анализа разница заключается в том, что точку экви валентности определяют по характерному изменению потенциала электрода в процессе титрования, а не при помощи цветных индикаторов. [c.456] Потенциометрическое титрование применяют главным образом для определения сравнительно больших количеств вещества. Его преимущества по сравнению с обычным титрованием следующие. [c.456] Аналогично титруют смесь нескольких кислот, например хлороводородной и фосфорной, или нескольких окислителей или восстановителей. Примером может служить титрование хромата, ванадата и железа(П1) раствором соли титана(П1) (рис. 24.3). [c.457] В соответствии с этим хромат и ванадат восстанавливаются совместно соответственно до трех- и четырехвалентного состояния. Далее восстанавливается трехвалентное железо наконец, в следующей стадии четырехвалентный ванадий восстанавливается до трехвалентного. Все три этапа восстановления отмечаются на кривой скачками потенциала электрода, по которым можно определить содержание каждого элемента в смеси. [c.457] Для потенциометрического анализа требуется специальная аппаратура. Поэтому его имеет смысл применять только в тех случаях, когда нельзя решить задачу посредством обычных титриметрических методов. [c.457] Классификация потенциометрических методов анализа такая же, как и обычных титриметрических методов в ее основе лежат различные типы химических реакций. Наиболее важные типы химических реакций, используемые в потенциометрическом титровании, следующие. [c.457] Можно указать также на титрование ионов меди (I) раствором роданида калия, ионов молибдата— раствором хлорида бария, ионов уранила — раствором фосфата натрия и др. [c.458] Точку эквивалентности устанавливают по изменению потенциала платинового электрода в растворе, содержащем помимо алюминия еще некоторое количество солей железа(II) и (111). Можно также пользоваться мембранным ионселективным электродом на ионы фтора. [c.458] Используют и раствор арсенита натрия для определения хромата в присутствии ванадатов, так как последние не восстанавливаются. Сильный восстановитель— раствор соли титана(III)—можно применять для определения железа и меди в смеси сначала железо (III) превращается в двухвалентное, а затем восстанавливается медь(II) до одновалентной. Существуют и методы титрования другими сильными восстановителями, например растворами солей хрома (II) или олова, хотя работа с такими растворами сопряжена с необходимостью защиты их от действия кислорода воздуха. Раствор хлорида олова (И) восстанавливает молибден (VI) до молибдена (V) и ва-надий(У) до ванадия(1П) так можно определить оба элемента при их совместном присутствии. [c.459] Раствор бихромата калия используют для титрования железа, олова и других восстановителей. [c.459] В потенциометрическом анализе важно правильно выбрать подходящий индикаторный электрод для определения точки эквивалентности. К этим электродам предъявляют некоторые специальные требования, рассмотренные в последующих параграфах. [c.459] Способы измерения могут быть различны в зависимости от цели анализа, требуемой точности и имеющейся в лаборатории аппаратуры. В заводских и контрольных лабораториях нередко применяют метод некомпенсационного титрования, при котором оба электрода присоединяют к вольтметру или к другому измерительному прибору. Такой способ прост в аппаратурном отношении, и им можно пользоваться в работах, не требующих большой точности. Основной недостаток этого метода заключается в том, что в момент измерения разности потенциалов через раствор проходит электрический ток. Вследствие этого электроды поляризуются, концентрация определяемых ионов вблизи поверхности электрода изменяется, а продукты электролиза могут отлагаться на электродах. Данные явления нередко нарушают соотношение между концентрацией ионов в растворе и потенциалом электрода и искажают результаты определения. [c.460] Более точен компенсационный метод, в котором искомую разность потенциалов измеряют при отсутствии тока в цепи. Для этого пользуются специальными приборами — потенциометрами, позволяющими измерять потенциалы электродов с большой точностью. [c.460] Вернуться к основной статье