ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Влияние температуры на полимеризацию хлоропреВлияние кислорода воздуха на полимеризацию хлоропрена из "Основы технологии синтеза хлоропренового каучука" При проведении эмульсионной полимеризации хлоропрена в зависимости от ряда различных факторов (состав полимеризационной шихты, режим процесса, способ инициирования и т. д.) скорость достижения необходимой степени превращения, или глубины полимеризации, будет различной. [c.107] При стандартной рецептуре и режиме полимеризации (содержание хлоропрена в шихте 38%, температура полимеризации 38—40 °С, регулятор — сера, инициатор — персульфат калия, глубина полимеризации 92—95%) скорость реакции в начальный период невелика, затем она увеличивается до достижения определенной степени конверсии хлоропрена, после чего (в зависимости от наличия мономера и от степени распада инициаторов) снова уменьшается настолько, что без дополнительного введения активаторов процесс нельзя довести до заданной глубины полимеризации. [c.108] На скорость полимеризации хлоропрена влияют инициаторы, эмульгаторы, pH среды и другие факторы (рис. 17). [c.108] Свойства получаемого полимера зависят от скорости процесса и глубины полимеризации. [c.108] По мере расходования в процессе реакции мономер как самостоятельная фаза перестает сущ,ествовать и остается лишь в полимерно-мономерных частицах. При глубине полимеризации хлоропрена около 70—80% происходит сшивание цепей, что ухудшает свойства получаемого полимера снижается пластичность, растворимость, повышается склонность к преждевременной вулканизации, снижаются механические показатели вулканизатов после теплового старения. [c.108] Данные о влиянии глубины полимеризации хлоропрена на свойства вулканизатов на основе полихлоропрена приведены в табл. 7. [c.109] Из таблицы видно, что с увеличением глубины полимеризации показатели прочностных свойств вулканизатов после старения снижаются. Такая же закономерность наблюдается при одновременном увеличении дозировки серы и глубины полимеризации. Однако чрезмерное снижение глубины полимеризации (40—60%) способствует повышению пластичности полимеров, что затрудняет их сушку и дальнейшую переработку. Оптимальной глубиной полимеризации при осуш,ествлении рекуперации незаполимеризовавшегося хлоропрена является величина 80—85%. [c.109] При проведении полимеризации хлоропрена при 38— 42 °С увеличение глубины полимеризации более заметно влияет на свойства полимера, чем при пониженных температурах. [c.109] С повышением температуры процесса увеличивается расход регулятора (например, меркаптана) и глубина полимеризации, что в свою очередь приводит к образованию разветвленных цепей и поперечных связей. Таким образом, несмотря на то, что сам регулятор является агентом передачи цепи и вводится для снижения среднего молекулярного веса и на свойства получаемого полимера непосредственного влияния не оказывает, но при повышенном его расходе ухудшаются показатели вулканизатов. [c.109] При увеличении pH полимеризационной среды возрастает расход регулятора (например, меркаптана), что тоже ухудшает свойства вулканизатов. [c.110] Полимеры хлоропрена, 70 го 30 50 полученные при низких тем-Темпвратура,°С пературах, вследствие более однородной структуры проявляют большую склонность к кристаллизации, что важно при изготовлении клеев холодного отверждения. Однако слишком большая склонность к кристаллизации будет отрицательно сказываться на качестве резиновых изделий при их хранении. Таким образом, температура полимеризации устанавливается в зависимости от требований, предъявляемых к полимеру. [c.110] Молекулярный кислород, реагируя с полимерными радикалами, дезактивирует их, в результате чего резко замедляется скорость полимеризации хлоропрена (рис. 19). [c.110] Вернуться к основной статье