ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы КИНЕТИКА И МЕХАНИЗМ КАТАЛИТИЧЕСКОЙ ПОЛИКОНДЕНСАЦИИ из "Каталическая поликонденсация" Одним из самых эффективных количественных методов исследования каталитических реакций является изучение химической кинетики. [c.96] Энергия активации , определяемая разностью между энергией активированного комплекса и суммой энергий реагирующих веществ, показывает, какую минимальную энергию нужно сообщить реагирующим молекулам, чтобы они могли вступить в химическую реакцию. [c.97] Из уравнений (2.1) и (2.2) следует, что химическую реакцию можно ускорить двумя путями снижением энергии активации или увеличением энтропии активированного комплекса. Каталитическое ускорение реакций осуществляется, как правило, по первому пути. В этом случае энергия активации снижается вследствие участия катализатора в образовании промежуточных соединений и активных комплексов. Однако нельзя исключить возможности изменения также и энтропийного фактора под действием катализатора. [c.97] Закономерности протекания химических реакций во времени находятся в прямой зависимости от их механизма. Поэтому результаты кинетических исследований представляют собой основу для интерпретации механизма реакций, а без знания механизма реакций невозможно создать научные основы подбора катализаторов. [c.97] Особенность гомогенного катализа состоит в том, что реакция протекает во всем объеме реакционной массы. [c.97] При гетерогенном катализе процесс протекает на поверхности катализатора в мономолекулярном слое, и катализатор представляет собой не отдельные молекулы или ионы, а совокупность атомов, молекул или ионов. [c.97] В отдельную группу можно выделить микрогетерогенный катализ, в котором катализатор участвует в форме коллоидных частиц. [c.97] Вследствие химической неизменности, в соответствии с законами термодинамики, катализатор не изменяет положение химического равновесия в системе, а только ускоряет его наступление. [c.98] По типу взаимодействия веществ с катализатором - гете-ролитическому или гомолитическому - в гомогенном и гетерогенном катализе выделяют два больших класса процессов, характеризующихся различными механизмами кислот-но-основной (или ионный) и окислительно-восстановитель-ный (или электронный). [c.98] Реакции этих двух классов катализируются веществами разной природы кислотно-основные,- главным образом, оксидами, кислотами, основаниями и т.д., окислительно-восстановительные - металлами (особенно переходными), полупроводниками. [c.98] В случае кислотно-основного катализа катализатор облегчает перемещение электронных пар без их разрыва, при этом имеет место либо переход протона от катализатора к реагирующему веществу (при катализе протонными кислотами), либо процесс протекает через взаимодействие пары электронов реагирующего вещества со свободной орбиталью катализатора (при катализе апротонными кислотами). При этом возможно образование различных координационных соединений с катализатором за счет неподеленной пары электронов катализатора или реагирующего вещества. К таким гетеролитическим реакциям относятся полиэтерификация, полиамидирование, полипереарилирование и т. п. [c.98] Имеются данные, подтверждающие аналогию гомогенного и гетерогенного кислотно-основного катализа, идентичность действия растворенных и твердых кислот и оснований. [c.98] Вернуться к основной статье