ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Влияние ускорителей на старение каучуков и резин из "Органические ускорители вулканизации каучуков" Большие исследования в области окисления каучуков и резин и их защиты от старения и утомления выполнены А. Кузьминским с сотр. э . Рассмотрим влияние отдельных типов ускорителей на процессы окисления каучуков и резин на основе НК и СК. [c.386] Иная картина наблюдалась в случае бутадиен-стирольного каучука. Отмечается, что меркаптобензтиазол замедляет снижение вязкости растворов каучука СКС-ЗОА при нагревании последних на воздухе, причем в присутствии фенил-р-нафтиламина снижение вязкости растворов СКС-ЗОА наблюдается в меньшей степени. Тиурам Д снижает скорость присоединения кислорода к каучуку Тиурам Д и продукты распада, содержащиеся в вулканизатах, являются антиоксидантами, независимо от присутствия в смеси противостарителя — неозона Д. [c.387] Установлено, что наилучшими антиоксидантами для ненаполненных резин на НК, полученных вулканизацией перекисью изопропилбензола, оказались фенолы, мало влияющие на процессы структурирования . [c.389] Повышенной теплостойкостью при воздушном старении обладают резины, в составе которых находится смесь дитиокарбамата свинца с дифенилэтилендиамином . Образующийся в составе резиновой смеси диэтилдитиокарбамат цинка при вулканизации тиурамдисульфидом в присутствии окиси цинка сильно ингибирует окисление каучука. По мере окисления дитиокарбамат цинка расходуется. В присутствии фенил-р-нафтиламина расход дитиокарбамата уменьшается . Наибольшим ингибирующим действием обладают дитиокарбаматы висмута, цинка и меди. Этильные и бутильные производные дитиокарбаматов эффективнее метильных и пентаметиленовых. Как полагают , дитиокарбаматы разрушают перекиси и альдегиды, образующиеся при окислении каучука. [c.389] Как известно, ионы металлов переменной валентности Си + и Ре проявляют большую каталитическую активность по отношению к окислительным процессам в каучуках. Было установлено, что каталитическая активность этих металлов может быть полностью подавлена путем введения в каучук веществ, образующих с ними прочные внутрикомплексные соединения. Были синтезированы соединения меди и железа с тетраметилтиурамдисульфидом, диэтилдитиокарбаминовой кислотой и др., которые не только не ускоряли окисления каучуков, но и играли роль ингибиторов окислительных процессов в каучуках при их термоокислительиом старении . [c.392] Благодаря образованию сернистых соединений область поглощения вулканизованного каучука с увеличением времени вулканизации расширяется в сторону видимого спектра (эбонит поглощает все видимые лучи). С увеличением количеств связанной серы скорость окисления вулканизата на свету возрастает . Следовательно, вулканизация увеличивает чувствительность каучука к действию света. [c.393] Большинство ингредиентов, входящих в состав резиновой смеси (сажа, окись цинка, ускорители, свобод,ная сера и др.), сильно поглощает свет и таким образом защищает вулканизат. В силу этого скорость окисления вулканизата НК примерно в 160 раз меньше, чем окисление углеводорода НК °. [c.393] Относительная доля реакций, приводящих к структурированию полимера, падает с уменьшением концентрации раствора. Наоборот, деструкция полимерных цепей, которая не связана с межмолекуляриым взаимодействием последних, в разбавленных растворах проявляется в наибольшей степени. С. Бреслер, Б. Долгоплоск и др. изучали деструкцию натурального, изопренового и бутадиенового каучуков под влиянием свободных радикалов. [c.396] Бензольные растворы этих каучуков нагревались в атмосфере азота в присутствии указанных соединений при температуре 80—100°С. В этих условиях осуществлялся распад инициаторов с образованием свободных радикалор. [c.396] Деструктивные процессы под влиянием радикалов ускор11теля протекают эффективно в условиях действия кислорода воздуха, инициирующего окислительно-деструктивные процессы в каучуке. Радикальный характер структурирования растворов каучука под влиянием перекиси бензоила и сероводорода в присутствии аминов подробно изучен Б. Догадкиным . [c.397] Рекомбинация и взаимодействие радикалов приводят к деструкции образующихся перекисных полимерных радикалов. [c.397] Подвижность водородного атома в меркаптогруппе в значительной степени характеризует эффективность ускорения химической пластикации. [c.398] Было показано, что в отсутствие серы меркаптобензтиазол из резиновой смеси на основе экстрагированного ацетоном каучука извлекается полностью даже после 5 ч прогрева при 145 °С в прессе (табл. 48). [c.399] Следовательно, наблюдаемый расход меркаптобензтиазола является результатом химических реакций, протекающих как на стадии смешения, так и в процессе вулканизации каучука. [c.399] Вернуться к основной статье