ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Кинетика жидкофазных гетерогенно-каталитических реакций из "Практикум по физической химии Изд 5" Уравнения (10.26) и (10.26а) получаются из уравнений (10.20) и (10.21), если в них поставить выражения (10.25) и (10.11). [c.222] Характерным для каталитических реакций является то, что кажущаяся энергия активации может изменяться с температурой. Причиной этого может быть смена лимитирующей стадии (переход реакции из кинетической во внутридиффузионную область), изменение механизма или сложный характер кинетики реакции. Например, энергия активации реакции окисления ацетилена при температурах ниже 463 К равна 70 кДж/моль, а при температурах выше 573 К — 28 кДж/моль. Это объясняется тем, что при повышении температуры реакция переходит из кинетической области во внутридиффузионную область. [c.222] Аналогичное объяснение имеет зависимость кажущейся энергии активации каталитической реакции от размеров частиц катализатора. Уменьшение размеров частиц катализатора способствует переходу реакции из диффузионной области в кинетическую, что сопровождается увеличением энергии активации приблизительно в два раза. Например, уменьшение размеров частиц никелевого катализатора от 20 до 3 мкм приводит к увеличению энергии активации реакции восстановления л-нитрофе-нолята в жидкой фазе от 22 до 40 кДж/моль. [c.222] Таким образом, энергия активации, найденная на опыте, может зависеть от характера лимитирующей стадии реакции, вида кинетического уравнения и характера адсорбции. [c.222] Вернуться к основной статье