ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Применение молекулярной спектроскопии для расчета термодинамических величин. Основы статистической термодинамики из "Практикум по физической химии Изд 3" Сумма состояний — свойство мультипликативное, т. е. [c.24] Электронная составляющая суммы состояния — функция вырождения нулевого электронного квантового уровня g . [c.25] Внутренняя энергия двухатомного газа. Внутренняя энергия газа равна сумме произведений количества молекул на энергетическом уровне на энергию уровня. [c.25] Величины Скол = Се рассчитаны как функции 0/7 и сведены в таблицы Термодинамических функций Эйнштейна для линейного гармонического осциллятора . Электронная составляющая теплоемкости равна нулю. [c.26] Колебательная составляющая суммы состояний многоатомных молекул вычисляется как произведение составляющих суммы состояний для каждой колебательной степени свободы по уравнению (1,82). [c.27] Из уравнения (1,96) поступательная составляющая теплоемкости равна 1,5 Н, вращательная составляющая теплоемкости для нелинейных многоатомных молекул составляет 1,5 Я, колебательная составляющая теплоемкости определяется по уравнению (1,98) для каждой степени свободы колебательного движения отдельно и суммируется по всем колебательным степеням свободы. Составляющие колебательной теплоемкости как функции О/Т рассчитаны и сведены в Таблицы термодинамических функций для линейного гармонического осциллятора . [c.28] Электронная составляющая теплоемкости для веществ, не поглощающих в ближней ультрафиолетовой или видимой части спектра, практически равна нулю. [c.28] Ступенчатый фотометр типа ФМ , Пульфрих . Визуальный метод изучения спектров поглощения основан на сравнении освещенности фотометрического поля лучами, прошедшими через кювету с раствором и через кювету с растворителем. Глаз не может количественно оценить разность освещенностей фотометрических полей. Однако глаз является одним из наиболее точных индикаторов определения одинаковой освещенности двух соприкасающихся фотометрических полей одного цвета. Точность определения оптической плотности при помощи глаза составляет 0,5—5%. Поэтому необходимо добиваться каким-либо методом ослабления интенсивности одного из световых потоков до такой величины, когда оба потока становятся одинаковыми. Обычно ослабление производится при помощи диафрагмы изменением входного отверстия фотометра. [c.28] Визуальный метод изучения спектров поглощения на ступенчатом фотометре несложен и достаточно быстро дает надежные результаты. Прибор прост в устройстве и работе. Он состоит из четырех основных частей оптической скамьи, осветительного устройства с трансформатором, держателя кювет и фотометра. Оптическая скамья представляет собой трехгранную рейку с пазами, укрепленную на трех ножках. Она служит для жесткого крепления всех частей фотометра и обеспечивает их перемещение параллельно оптической оси при юстировке прибора. Все части фотометра крепятся на рейтерах. Рейтеры могут перемещаться по оптической скамье и закрепляться на ней винтами. [c.29] Осветительное устройство предназначено для получения двух параллельных пучков белого света строго одинаковой интенсивности. [c.29] Примечание. Осветитель несложен по устройству, но установка его требует длительного времени. Поэтому малейший поворот какого-либо из установочных винтов усложнит работу и приведет к неверным результатам. [c.29] Держатель кювет установлен на рейтере. Он обеспечивает точное положение кювет 9 с раствором и растворителем на оптических осях. [c.29] Фотометр (рис. 18) предназначен для измерения оптических плотностей растворов, обладающих избирательной поглощающей способностью. Он устанавливается на рейтере 1, который крепится на оптической скамье 2. Во входные отверстия 3 попадают два параллельных пучка света, один из которых проходит через кювету с раствором, а другой — через кювету с растворителем. В обоих входных отверстиях смонтированы клиновые диафрагмы, которыми можно уменьшить световой поток. Изменение величины входного отверстия производится вращением барабана 5 (рис. 17 и 18), на котором нанесены две шкалы. По красной шкале против неподвижного указателя 4 (рис. 18) отсчитывается непосредственно оптическая плотность, по черной — процент пропускания. Далее оба световых пучка линзами объектива направляются на ромбические призмы 3 (см. рис. 17), которые соединяют оба пучка света в один, проходящий через светофильтр 7 и попадающий в линзы окуляра 6. [c.30] Фотометр имеет набор из 11 светофильтров, смонтированных на одном вращающемся диске 6 (рис. 18). Диск со светофильтрами имеет фиксированные положения. Номер светофильтра виден в окне 7. [c.30] Линзы окуляра смонтированы в муфте 8 с накатанной поверхностью. Вращением муфты окуляра можно добиться четкого изображения фотометрического поля. Наблюдение ведут правым глазом, а левый закрывают глухой раковиной 9, которую устанавливают на определенную базу глаз. [c.30] Определение оптических плотностей основано на том, что во входные отверстия фотометра попадают лучи с разными спектральными характеристиками. Например, раствор пурпурного цвета (см. рис. 15) больше всего поглощает зеленые лучи, а красные лучи пропускает почти без поглощения. Когда оба барабана установлены на О по красной шкале, то освещенность обеих половин фотометрического поля при красном светофильтре будет почти одинаковой. Незначительным поворотом барабана, связанного с диафрагмой на пути света, прошедшего через растворитель, уменьшается общий световой поток этого пучка и получается одинаковая освещенность обеих половин фотометрического поля. Если же установить зеленый светофильтр, то. очевидно, придется значительно уменьшить световой поток, прошедший через растворитель, чтобы вновь добиться одинаковой освещенности обеих половин фотометрического поля. Таким образом, по неравномерной красной шкале получают отсчеты оптической плотности раствора. [c.31] Для измерения необходимо 1. Включить трансформатор в электросеть. 2. Залить в одну из кювет растворитель (дистиллированную воду), в другую — раствор. Обе кюветы одинаковой толщины следует установить в кюветодержатель и закрыть крышками. 3. Установить глухую окулярную раковину по базе глаз и окуляр на резкость. [c.31] Примечание. Барабан следует устанавливать, покачивая его в обе стороны относительно положения, когда фотометрическое поле освещено одинаково, постепенно уменьшая угол поворота барабана. Это увеличивает точность. Так как чувствительность глаза, адаптированного к темноте, значительно повышается, то измерения лучше производить двум работающим. Один вращает барабан и не отрывается от глазных раковин, тем самым привыкает к темноте, а другой производит отсчет по барабану. [c.31] Отсчеты следует делать трижды, каждый раз сбивая установку барабана, и если все три отсчета одинаковы, тогда можно их считать верными. В случае расхождения надо еще раз повторить отсчет. [c.31] Вернуться к основной статье