ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Рефракция из "Практикум по физической химии Изд 4" Величину R = п — Цп + 2) М/р называют мольной рефракцией. [c.35] Из уравнения (9) следует, что величина R, определяемая через показатель преломления вещества, служит мерой электронной поляризуемости его молекул . [c.35] Таким образом, мольная рефракция равна собственному объему молекул 1 моля вещества. [c.36] Для неполярных веществ Я Р, для полярных Я меньше Р на величину ориентационной поляризации. [c.36] Как следует из уравнения (9), величина мольной рефракции определяется только поляризуемостью и поэтому не зависит от температуры и агрегатного состояния вещества. Таким образом, рефракция является характеристической константой вещества. [c.36] Уравнение (13) выражает правило аддитивности мольной рефракции. Физически более обоснован способ расчета рефракции как суммы рефракций не атомов, а связей (С—Н, О—Н, N—Н, С=0 и т. д.), поскольку поляризуются светом именно валентные электроны, образующие связь. Оба метода приводят практически к одинаковым результатам. [c.36] Мольную рефракцию соединений, построенных из ионов, рассчитывают как сумму ионных рефракций. [c.36] Правило аддитивности (13) может быть использовано для установления строения молекул сравнивают В, найденную из данных опыта, с рассчитанной по уравнению (13) для предполагаемой молекулярной структуры. Совпадение значений служит подтверждением предполагаемого строения. Расхождения до 0,2 —0,4 см относят за счет возможных ошибок опыта и неточности сал1их аддитивных констант. У ионных соединений небольшие отклонения от аддитивности связаны с взаимной поляризацией ионов. [c.37] В молекулах с такими связями я-электроны принадлежат всем атомам, образующим систему сопряженных связей, и могут свободно перемещаться вдоль этой системы, т. е. обладают высокой подвижностью. Они легко смещаются под действием поля, благодаря чему молекула обладает повышенной поляризуемостью, и наблюдается экзальтация рефракции. [c.37] Рефракция растворов. Аддитивность имеет место и для рефракции жидких смесей (растворов). Рефракция смеси равна сумме рефракций компонентов, отнесенных к их долям в смеси . [c.37] Формулы (14) и (15) используются для определения состава смесей и рефракции компонентов. [c.37] Рефракция и размеры молекул. Рефракцию можно использовать для вычисления средней электронной поляризуемости молекулы или иона [см. уравнение (9)] и эффективного радиуса частицы [см. уравнение (12)]. Следует помнить, что полученное значение / верно лишь как первое приближение. [c.37] Коэффициенты а и Ь для важнейших гомологических рядов приведены в табл. 5. [c.38] Рассчитанные по (16) термохимическая теплота и теплоемкость относятся к стандартному состоянию веществ при 298 К. Вычисление по (16) представляет собой пример использования методов сравнительного расчета . [c.38] Относительная дисперсия со сс очень чувствительна к присутствию и положению кратных связей в молекуле, например для парафинов Юусс 17, а для ароматических соединений соусс = 30 . Это позволяет по величине дисперсии и показателю преломления определить принадлежность углеводорода к тому или иному классу соединений. Для этого пользуются специальной классификационной таблицей (табл. 6). [c.38] Вернуться к основной статье