ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Кондуктометрическое титрование из "Практикум по физической химии Изд 4" Определение эквивалентной точки. При кондуктометрическом титровании эквивалентную точку определяют по изменению электропроводности в процессе титрования. Обычно изменение электропроводности в зависимости от количества прибавляемого реагента наносят на график и по то точке резкого изгиба кривой определяют эквивалентную точку. [c.266] Представим себе, что электролит АВ титруется раствором электролита СД. [c.266] Допустим, что ионы А+ и 0 реагируют между собой, образуя практически недиссоциирующее или малорастворимое соединение АТ). [c.266] Электропроводность раствора будет изменяться в процессе титрования в основном по следующим причинам. [c.266] Ион А+, имеющий подвижность /д будет замещаться ионом С+ с другой подвижностью 1с. [c.266] Степень диссоциации электролитов АВ, СВ и СВ изменяется в процессе титрования. [c.266] С прибавлением раствора электролита СВ изменяется суммарный объем раствора. [c.266] Выразить математически влияние всех трех факторов на величину электропроводности довольно трудно. В некоторых простейших случаях можно иметь суждение о том, какого характера будет кривая изменения электропроводности в процессе титрования. Например, если электролиты АВ, СВ и СВ диссоциированы полностью, а АВ является практически недиссоциированным или малорастворимым соединением, то при некоторых упрощениях можно показать, что изменение удельной электропроводности в зависимости от объема прибавляемого реагента может быть представлено в виде прямых линий, пересекающихся в эквивалентной точке. [c.266] Рассмотрим сначала, как будет изменяться удельная электропроводность раствора в процессе титрования при постепенном приближении к эквивалентной точке. [c.266] Электропроводность раствора после эквивалентной точки при дальнейшем прибавлещщ реагента СВ будет обусловливаться ионами С+, В и В , так как концентрация ионов А+ будет практически равна нулю. [c.267] Уравнения (29) и (30) выражают зависимость и от У в первой и второй стадиях титрования и являются уравнениями кривых, так как переменная V входит не только в числитель, но и в знаменатель. [c.267] Уравнения (31) и (32) являются уравнениями прямых. [c.267] Место пересечения прямых на графике можно определить с достаточной точностью только в том случае, когда будут значительно отличаться тангенсы углов наклона прямых по отношению к оси абсцисс. [c.267] Из уравнений (31) и (32) видно, что тангенсы углов наклона определяются подвижностями ионов А+, С+ и В и зависят от концентрации реагента. [c.267] Кривые титрования для этих трех реакций представлены па рис. 112. [c.268] Точки Яц а и ад являются точками излома на соответствующих ломаных линиях. Точка соответствует полному оттитровыванию соляной кислоты едким натром, точка — азотнокислого серебра соляной кислотой и точка — азотнокислого серебра едким натром. [c.268] Очевидно, с достаточной точностью кондуктометрическим методом титрования можно воспользоваться только для первой и третьей реакций. Для второй же реакции эквивалентнзгю точку определить значительно труднее, так как наклоны прямых мало отличаются друг от друга. [c.268] Кондуктометрический метод анализа может быть также с успехом применен для титрования слабой кислоты сильным основанием, для титрования сильной кислоты в присутствии слабой кислоты и во многих других СЛЗ -чаях. [c.269] При благоприятных условиях кондуктометрп-ческим титрованием можно получать данные с точностью до 1—2%. [c.270] Вернуться к основной статье