ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Особенности химической структуры из "Химия и технология синтетического каучука" В отдельных случаях полимерная молекула может состоять из повторяющихся звеньев различной структуры (сополимеры), однако число типов звеньев должно быть ограниченным. [c.24] К статистическим сополимерам относятся, например, такие со-полимерные каучуки, как бутадиен-стирольные, бутадиен-нитриль-ные, бутадиен-винилиденхлоридные, этилен-пропиленовые. [c.25] Если основная цепь макромолекулы полимера состоит только из атомов углерода, полимер называют карбоцепным. Такими полимерами являются большинство промышленных высокомолекулярных соединений. Если же в основной цепи макромолекулы содержатся какие-либо другие атомы (кислород, азот, сера), полимер называют гетероцепным. При наличии в основной полимерной цепи атомов кремния, алюминия, титана или других элементов, не встречающихся в природных высокомолекулярных соединениях, полимеры называют элементорганическими. [c.25] По величине молекулярного веса высокомолекулярные соединения классифицируются на олигомеры, плейномеры и типичные высокополимеры. Полимеры одинаковой химической природы, но различающиеся по величине молекулярного веса, принято называть полимергомологами. [c.25] Соединения с более высоким молекулярным весом, близкие по ряду физических свойств к типичным высокомолекулярным веществам, называют нлейномерами (плейон — по-гречески больше). Плейномеры невозможно разделить на отдельные индивидуальные соединения, но их молекулярный вес недостаточно велик, чтобы характерные свойства высокомолекулярных веществ проявились полностью. В последние годы изучению олигомеров и плейномеров уделяется большое внимание, так как многие из них являются исходными продуктами при синтезе некоторых типов эластомеров. Кроме того, в ряде случаев при отверждении низкомолекулярных полимеров могут быть получены резиноподобные материалы, что коренным образом упрощает технологию переработки полимеров и позволяет отказаться от использования громоздкого и энергоемкого оборудования. [c.26] Поскольку ни олигомеры, ни плейномеры не обладают всем комплексом свойств, характерных для полимеров, в дальнейшем под поли 1ерами подразумеваются только типичные высокомолекулярные соединения. [c.26] В насыщенных полимерах атомы углерода, составляющие макромолекулу, расположены в виде зигзага с сохранением тетраэдрических валентных углов (109° 28 ), в ненасыщенных соединениях валентный угол между одинарной и двойной связями составляет 120°. [c.26] Такое различие в присоединении отдельных мономерных звеньев приводит к получению полимеров, одинаковых по химическому составу, но обладающих различными свойствами. [c.27] Стереорегулярные изо- и синдиотактические полимеры имеют плотную упаковку макромолекул и при обычных условиях склонны к кристаллизации. Такие полимеры, как правило, характеризуются повышенными прочностными показателями и высокой жесткостью. Понижение склонности к кристаллизации, улучшение технологических свойств полимера может быть достигнуто путем синтеза сте-реоблоксополимеров, у которых отдельные блоки имеют различное пространственное расположение звеньев. [c.28] Двузамещенные мономеры тйпа К —СН=СН—К наряду с атактическими полимерами также образуют регулярно построенные высокомолекулярные стереоизомеры различного типа в зависимости от характера расположения заместителей в полимерной цепи. [c.28] Молекулы стереорегулярных полимеров в пространстве располагаются в виде спиралей с различной симметрией в зависимости от расположения и вида заместителей. Эти спирали характеризуются числом мономерных звеньев и витков спирали в одном периоде идентичности цепи. Например, в изотактическом полипропилене (рис. 1), как показали рентгеноструктурные исследования, период идентичности состоит из трех мономерных звеньев, которые составляют виток длиной 6,5 А в направлении основной цепи. [c.29] Пространственные изомеры высокомолекулярных соединений значительно отличаются по физическим и физико-механическим свойствам по способности к кристаллизации, температуре размягчения, растворимости, твердости, сопротивлению разрыву и т. д. Полимерные стереоизомеры могут быть разделены обычными методами фракционирования. [c.29] Высокомолекулярные цис- и гранс-изомеры значительно отличаются по физическим, химическим и физико-механическим свойствам. Если 1,4-цис-полиизопрен при комнатной температуре представляет собой мягкий эластичный материал, то 1,4-транс-полиизо-прен — это твердое, неэластичное вещество с высокой прочностью. [c.30] Полимеры простейшего диенового углеводорода 1,3-бутадиена имеют четыре изомера макромолекул регулярного строения 1,2-изотактический, 1,2-синдиотактический, 1,4-цис- и 1,4-транс-поли-меры. С усложнением структуры мономерного звена число изомеров макромолекул регулярного строения увеличивается. Так, для полиизопрена возможны уже 6 стереоизомеров 1,2-изотактический, 1,2-синдиотактический, 3,4-изотактический, 3,4-синдиотактический, 1,4-цис- и 1,4-т/7анс-полимеры. Кроме того, макромолекулы полимеров диеновых углеводородов могут образовывать статистические сополимеры, состоящие из звеньев различной конфигурации. [c.30] Вернуться к основной статье