ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Г лава XI Основы теории полимермзационных процессов из "Основы технологии синтеза каучуков Изд 2" Для получения высокомолекулярных соединений из мономеров применяются способы полимеризации и поликонденсации. [c.297] При полимеризации большое число молекул мономеров соединяется друг с другом силами главных валентностей с образованием очень крупных молекул (макромолекул) высокомолекулярного соединения—полимера. В этом случае молекулы высокомолекулярного соединения (полимера) состоят из структурных элементов (звеньев), имеющих тот же состав, что и исходные мономеры. [c.297] При поликонденсации молекулы исходных мономеров соединяются друг с другом, одновременно выделяя побочные продукты, например воду, аммиак, хлористый натрий и др. В этом случае молекулы высокомолекулярного соединения (пол и конденсата) состоят из структурных элементов (звеньев), состав которых отличается от состава исходных мономеров. [c.297] Полимеризация может проводиться в жидкой или паровой фазе, в эмульсиях, суспензиях или в растворах. Когда полимеризация осуществляется в гомогенной среде, все содержимое аппарата, в котором проводится реакция, постепенно загустевает и в конечном итоге образуется твердая масса. Если образующийся при этом полимер растворим в мономере, то по мере протекания полимеризации реакционная масса становится все более и более вязкой, пока не превратится в твердое тело. Когда же полимер не растворим в избытке исходного мономера, то по достижении определенной глубины полимеризации полимер выпадает в осадок. В том и другом случае этот процесс известен под названием полимеризации в массе. При производственном осуществлении полимеризации в массе обычно возникают трудности с отводом тепла реакции, особенно в тех случаях, когда перемешивание становится затруднительным или невозможным в силу резкого увеличения вязкости среды, проявляющейся сравнительно рано по ходу процесса. [c.297] Следствием указанных недостатков является некоторая неоднородность получаемых полимеров (большой диапазон распределения молекулярных весов). [c.298] При полимеризации в растворах отвод тепла упрощается, но. удаление остатков растворителя из чрезвычайно вязкого полимера бывает обычно сопряжено со значительными затруднениями вместе с тем наличие остаточного растворителя в конечном полимере может оказать неблагоприятное влияние на свойства товарного продукта. При полимеризации в растворах, если температура реакции близка к температуре кипения растворителя, теплота реакции может быть отведена за счет скрытой теплоты испарения растворителя. [c.298] Процессы полимеризации в водных эмульсиях получили большое развитие в производстве синтетических каучуков. [c.298] Характерными для технологии эмульсионной полимеризации являются процессы, в которых два или большее число мономеров различного химического состава полимеризуются совместно. Под совместной полимеризацией понимаются процессы, в которых молекулярные цепи образующегося полимера растут за счет присоединения молекул двух или нескольких мономеров, одновременно присутствующих в исходной реакционной смеси. В состав молекулы получаемого сополимера входят структурные звенья всех мономеров, участвовавших в полимеризации. [c.298] При совместной полимеризации желательно по возможности равномерное, упорядоченное распределение различных мономеров в молекулярной цепи, т. е. чтобы основной и дополнительный мономер в молекулярной цепи были размещены регулярно и в соотношении, соответствующем составу исходной смеси мономеров. [c.299] В связи с этим при разработке вопросов совместной полимеризации возникает необходимость создания условий, обеспечивающих получение полимеров однородного химического состава. [c.299] При эмульсионной полимеризации температура реакции регулируется сравнительно легко, так как благодаря высокой теплоемкости водной среды и легкому перемешиванию предотвращаются местные перегревы. Легкость регулирования температуры полимеризации и меньшая продолжительность полимеризации предопределили возможность аппаратурного оформления эмульсионной полимеризации в виде непрерывных процессов, что оказало существенное влияние на повышение однородности получаемых полимеров. [c.299] В последние годы, в связи с разработкой и осуществлением методов стереоспецифической полимеризации, все возрастающее значение приобретают процессы полимеризации в растворах. [c.299] Процессы поликонденсации применяются при производстве некоторых видов синтетического каучука специального назначения— силоксановых, уретановых, тиоколов и др. [c.299] Для лучшего понимания явлений, происходящих при полимеризации, необходимо кратко остановиться на некоторых общих вопросах строения и свойств высокомолекулярных соединений. [c.300] Вернуться к основной статье