ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Дивинил-стирольные и дивинил-метилстирольные каучуки из "Основы технологии синтеза каучуков Изд 2" Кроме рассмотренного выше влияния природы и концентрации отдельных ингредиентов и их сочетания в системах эмульсионной полимеризации, на процесс полимеризации и свойства получаемых сополимеров большое влияние оказывают состав шихты, температура полимеризации, продолжительность полимеризации и степень превращения мономеров. [c.361] При производстве дивинил-стирольного и дивинил-а-метил-стирольного каучуков мономеры берутся обычно в соотношении 70 вес. ч. дивинила и 30 вес. ч. стирола (или а-метилстирола). [c.362] При изменении этого соотношения в сторону увеличения количества сомономера (др 50 вес. ч.) улучшаются термопластичность и текучесть, возрастают предел прочности при разрыве, модуль и твердость, а также жесткость каучука в невулканизован-ном состоянии улучшается обрабатываемость на вальцах. Однако морозостойкость ухудшается. [c.362] При увеличении в шихте содержания дивинила (понижении содержания сомономера) морозостойкость получаемых полимеров повышается, но обрабатываемость и физические свойства их ухудшаются. [c.362] Соотношение между углеводородной и водной фазами в различных рецептах полимеризации колеблется в пределах от 1 1 до 1 2 (т. е. на 100 вес. ч. мономеров берут обычно от 100 до 200 вес. ч. воды). Можно применять и меньшие количества воды, если тш,ательно отработать рецептуру и соблюдать необходимые меры предосторожности для предотвраш,ения преждевременной коагуляции латекса. При малых количествах водной фазы вязкость системы в процессе полимеризации резко повышается, что способствует ухудшению теплопередачи и затрудняет выдерживание заданного температурного режима. [c.362] Когда два мономера полимеризуются совместно, то их соотношение в молекулах полимера в большинстве случаев отличается от исходного соотношения мономеров в полимеризационной шихте. Это явление связано с различной реакционной способностью мономеров. Учитывая это, соотношение мономеров в полимеризационной шихте следует выбирать с таким расчетом, чтобы состав получаемого сополимера возможно более точно соответствовал заданной величине. [c.362] Таким образом, при выборе температуры полимеризации приходится учитывать, с одной стороны, качество получаемого полимера, а с другой стороны—практически приемлемую скорость реакции. [c.363] Полимеризация с применением восстановительно-окислительных систем открыла широкие возможности для резкого ускорения процессов полимеризации, а следовательно, для проведения их при низких температурах со скоростью, достаточной для оформления полимеризации в виде непрерывного процесса. [c.363] При проведении эмульсионной полимеризации вначале наблюдается торможение реакции, обусловленное примесями, присутствующими в технических продуктах. В течение некоторого времени (которое называют индукционным периодом) реакция протекает замедленно, затем скорость ее постепенно увеличивается и, достигнув определенной величины, становится постоянной. Скорость процесса не изменяется до тех пор, пока степень превращения мономеров (глубина полимеризации) не достигнет 70— 80 - от веса мономеров, участвующих в реакции. После этого скорость реакции снижается. Так, например, реакция может дойти до глубины полимеризации в 75% в течение 14 ч, а для доведения ее до 95 требуется 30 ч. [c.363] Прямой зависимости между скоростью полимеризации и качеством получаемых полимеров не наблюдается. Ввиду этого из практических соображений полимеризацию стараются проводить возможно быстрее. Однако проводить полимеризацию с большой скоростью в ряде случаев не представляется возможным вследствие того, что не удается отвести выделяющееся при этом тепло реакции. [c.363] Степень превращения мономеров (конверсия или глубина полимеризации) оказывает большое влияние на свойства получаемых полимеров. Так, в процессе реакции совместной полимеризации дивинила и стирола свойства продукта непрерывно изменяются. Вначале сополимер получается высокорегулированный. По мере расходования регулятора молекулярный вес сополимера растет. После исчезновения мономерной фазы мономер, содержащийся в полимерно-мономерных частицах, постепенно расходуется, вследствие чего создается более тесный контакт между молекулами полимера и увеличивается вероятность реакции сшивания молекулярных цепей. Поэтому можно ожидать, что такие свойства, как вязкость по Муни, с глубиной полимеризации (конверсии) будут увеличиваться. На это, естественно, оказывает большое вли-ние количество регулятора, применяемого в рецепте полимеризации. [c.364] В табл. 48 приводятся данные о влиянии величины изменения конверсии на физико-механические показатели при стандратном рецепте производства GRS. [c.364] Вулканизация проводится в течение 60 мин. [c.364] Приведенные в таблице данные показывают, что с увеличением конверсии происходит систематический рост вязкости по Муни сырого каучука и загруженной смеси, а также и модуля резин. Данные по прочности колеблются в широких пределах. Остаточное сжатие и остаточное удлинение вулканизатов по мере увеличения конверсии уменьшаются. [c.364] Условия конверсии определяются требованиями предъявляемыми к получаемому полимеру при конверсии ниже 72—75% образуются лучшие продукты, но при этом удорожается регенерация непрореагировавших мономеров верхний предел конверсии лимитируется тем, что ухудшаются свойства полимера (продукт становится трудно обрабатываемым). [c.365] Описанный ниже промышленный метод производства дивинил-стирольных каучуков относится к стандратному технологическому процессу. Однако в практике работы заводов, вырабаты-ваюш,их эмульсионные сополимерные каучуки, применяют рецептуры и режимы, отличающиеся от стандратных условий ведения процесса. Получаемые в результате этих изменений полимеры значительно отличаются по свойствам. Благодаря тому что каучуки выпускаются различных типов, создаются более благоприятные условия для удовлетворения разнообразных требований потребителей каучука. [c.366] Помимо указанных типов дивинил-стирольных каучуков общего назначения, выпускаются различные их типы для специальных применений—морозостойкие, водонепроницаемые и др. [c.366] Эти каучуки различаются по температуре полимеризации, содержанию сомономеров в полимеризационной шихте и другим условиям получения. [c.367] Вернуться к основной статье