ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Уретановые каучуки из "Основы технологии синтеза каучуков Изд 2" Полиакриловые полимеры легко обрабатываются на обычном оборудовании резиновых заводов при этом не требуется предварительной пластикации. [c.573] Все акриловые полимеры стойки к окислению и действию солнечного света и поэтому могут храниться долгое время без применения противоокислителей. Воздействие ультрафиолетовых лучей в течение 100 ч не оказывает влияния на акриловые каучуки. [c.573] Их существенными недостатками являются текучесть (высокая остаточная деформация сжатия) и способность в значительных размерах набухать в воде (они набухают в воде больше, чем вулканизаты дивинил-нитрильных каучуков). [c.573] Вулканизаты на основе акриловых полимеров недостаточно морозостойки. Их морозостойкость может быть повышена путем совместной полимеризации акрилатов с дивинилом. [c.573] Имеются благоприятные перспективы дальнейшего практического применения акриловых полимеров для изготовления масло-, бензо- и теплостойких резиновых деталей (прокладок, уплотнительных материалов и т. п.). [c.573] Акриловые полимеры особенно пригодны для производства ударопрочного винипласта. Этот материал, имеющий важное практическое применение, получают совмещением акриловых полимеров с поливинилхлоридом. [c.573] Уретановые каучуки представляют собой сравнительно новый класс эластомеров. Эти каучуки относятся к типу конденсационных полимеров и являются продуктами реакции эфиров дикарбоновых кислот и дигликолей с диизоцианатами. Полученные в результате поликонденсации линейные полиэфиры при добавке органических диизоцианатов и небольших количеств таких полифунк-циональных соединений, как вода, гликоли и диамины, превращаются в каучукоподобные высокополимеры, которые становятся эластичными после вулканизации. [c.573] Высокая прочность и износостойкость уретановых каучуков открывают благоприятные перспективы для использования их в производстве шин, а сочетание указанных свойств со стойкостью к набуханию в маслах и растворителях позволяет применять их в качестве каучуков специального назначения для изготовления различных маслостойких изделий и деталей. [c.574] На первой стадии процесса осуществляется синтез низкомолекулярного линейного полиэфира. Как отмечалось выше, вул-коллан и аналогичные уретановые полимеры получаются на основе сложных эфиров. Для синтеза полиэфиров могут быть использованы этиленгликоль, пропиленгликоль, высшие гликоли, адипиновая кислота, янтарная и высшие дикарбоновые кислоты, содержащие до двенадцати углеродных атомов. [c.574] На второй стадии процесса производится конденсация полиэфира с диизоцианатом. Для получения вулколлана обычно применяют 1,5-нафтилендиизоцианат, который в чистом виде представляет собой белый кристаллический порошок, при давлении 5 мм рт. ст., имеющий т. кип. 167 °С и т. пл. 126—127 °С. Это соединение выпускается в ФРГ под торговой маркой десмодур 15. [c.575] Практически взаимодействие диизоцианатов с полиэфирами осуществляется в резиносмесителе при нагревании до 85—130 °С. Количество диизоцианата можно менять в широких пределах. Молекулярный вес полученного на этой стадии продукта, по различным данным, составляет от 4000 до 15 ООО и выше. [c.575] На третьей стадии процесса производится увеличение молекулярного веса изоцианат-полиэфира в результате взаимодействия его с различными сшивающими агентами—с водой, диаминами или гликолями. Во всех случаях эти соединения реагируют с концевыми изоцианатными группами, реакция осуществляется при нагревании и механическом перемешивании. При взаимодействии с водой, по-видимому, сначала одна изоцианатная группа переходит в аминогруппу, которая далее реагирует с другой изоцианатной группой, образуя мочевинные связи. Реакция изоцианат-полиэфиров с гликолями приводит- образованию уретановых связей. При действии диаминов, так же как и при реакции с водой, возникают мочевинные группы. [c.575] мочевинными, уретановыми или другими. Практически третья и четвертая стадии процесса протекают почти одновременно, так как продукт, полученный на третьей стадии, не способен к длительному хранению. [c.576] В ФРГ выпускается несколько типов вулколлана, различающихся в основном по твердости. Плотность этих полимеров 1,26 г1см они нерастворимы в обычных растворителях, характеризуются высокими физико-механическими показателями и, в отличие от натурального и других видов синтетического каучука, не совмещаются с наполнителями или другими ингредиентами, применяемыми для составления резиновых смесей. [c.576] Свойства вулколлана определяются главным образом природой исходных компонентов, применяемых для его синтеза. Из нескольких испытанных дикарбоновых кислот наиболее пригодной оказалась адипиновая кислота, а из гликолей—этиленгликоль, при использовании которых достигаются высокие физикомеханические показатели. Однако с пропиленгликолем получается вулколлан, менее склонный к затвердеванию. Поэтому на практике часто применяют смесь этилен- и пропиленгликоля. Выбор диизоцианата имеет очень большое значение. В синтезе вулколлана наиболее пригодным оказался 1,5-нафтилендиизоцианат. Существенное влияние на свойства вулколлана оказывает также природа сшивающего агента. На практике применяют воду и гликоли, в особенности бутандиолы. [c.576] Вулколланы сочетают высокую прочность с отличным сопротивлением истиранию и раздиру (стойкость к истиранию в два-три раза выше, чем у лучших низкотемпературных дивинил-стироль-ных каучуков). Вследствие отсутствия ненасыщенных связей вулколланы обладают высокой стойкостью против окисления. Ценным положительным качеством этих каучуков является также высокое сопротивление разрастанию порезов. Если в изделиях из уретанового каучука образуются проколы, то они не разрастаются даже при приложении усилия. Считают, что высокая прочность уретановых каучуков связана со статистическим регулярным распределением точек сшивания вдоль цепи макромолекулы. Хорошая прочность достигается разделением цепей поперечными связями на секции с молекулярным весом 20 ООО—30 ООО. [c.576] Ценным свойством вулколлана является его низкая газопроницаемость. В этом отношении вулколлан сходен с бутилкаучуком. Газопроницаемость вулколлановой пленки составляет только от газопроницемости соответствующей пленки из натурального каучука. [c.576] Уретановые каучуки обладают высокой бензо- и маслостойкостью. По стойкости к набуханию в нефтяных маслах они уступают лишь полисульфидным каучукам. [c.576] К недостаткам вулколлана относится его плохая стойкость к низким и высоким температурам. Изделия из вулколлана сохраняют свои свойства в сравнительно узком интервале температур—от —30 до +130 °С. Вулколлан и другие типы уретанового каучука легко разрушаются под влиянием горячей воды, пара, кислот и других веществ, оказывающих гидролитическое действие. При нагревании в воде вулколлан устойчив до температуры 85 °С. При кипячении в воде он распадается на исходные элементы. [c.577] Вернуться к основной статье