ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Очистка сцрого дивинила из "Синтетические каучуки" Разделение контактного газа осуществляется последовательным проведением процессов конденсации, абсорбции и отгонки. Задача конденсации заключается в выделении из газа всех тех составных частей, какие при обычных условиях являются жидкостями. При конденсации контактный газ охлаждается до температур в 5—7° ниже нуля под обычным или даже несколько уменьшенным давлением. После конденсации концентрация дивинила в неконденсирующемся газе возрастает, что облегчает проведение абсорбции. [c.130] На такой установке конденсацию можно вести и как дробный процесс. Целесообразность фракционирования конденсата заключается в возможности получать спиртовые фракции с небольшим содержанием углеводородов, что облегчает получение более чистого оборотного спирта-регенерата. В табл. 23 и 24 приведены составы конденсата и газа после конденсации (газа до скрубберов). [c.130] В дополнение к данным табл. 24 можно привести результаты анализа газа до скрубберов на приборе Подбильняка [33]. В газе найдено СОг — 4,3 СзНе — 2,8 СШб + СШв — 33,3 СгШ — 8,3 С2Н2 нет СО — 0,3 Нг — 44,6 СгНв — 0,8 и остаток 5,6% по объему. [c.131] Этиловый спирт не является по поглотительной способности лучшим. Избирательностью не обладает ни один из поглотителей. Все они поглош.ают вместе с дивинилом карбонильные соединения, эфир и углеводороды, кипящие выше дивинила. Вытеснение этиловым спиртом других поглотителей объясняется устранением опасности замораживания установки при работе с влажным газом и более легкими условиями отгонки дивинила из насыщенного этилового спирта [46]. [c.133] Определение производилось в скруббере диаметром 0,35 м с высотою насадки из дюймовых колец Рашига, равной 6,6 ж, при скорости газа 0,0375—0,094 м/сек. [c.134] Из последнего скруббера отводится отходящий газ, количество которого составляет 3—6% на пропущенный спирт. Анализ этого газа [35], выполненный на приборе Подбильняка СОа — 4,2 СзНе — 0,5 С4Нв + С4Н8 — 2,2 С .Н4 — 13,2 СО — 0,5 — 78,7 СаНб — 0,7% по объему. Теплотворная способность отходящего газа составляет около 3500 кал/м . Однако, непосредственное его использование в качестве горючего вряд ли целесообразно из-за высокого содержания водорода и этилена. [c.134] В поглотителе. Более подробно этот процесс был исследован Смирновым и Тютиной [41] на скрубберах диаметром 0,25 м и высотою 9 м с насадкой из дюймовых колец Рашига. Авторы предложили приближенное уравнение равновесия для системы инертный газ — уксусный альдегид — вода, определили несколько значений коэфициента абсорбции и установили, что извлекается водою только около 75% карбонильных соединений. Неполнота извлечения обязана присутствию высших карбонильных соединений, плохо растворимых в воде. По причине неполного извлечения карбонильных соединений этот способ не нашел практического применения. [c.135] Отгонка дивинила ведется под вакуумом в случае применения высококипящих поглотителей (например керосина) или под небольшим давлением для поглотителей, кипящих при умеренных температурах (этиловый спирт). Равновесие между жидкостью и паром в системе дивинил — этиловый спирт изучено экспериментально [42] и представлено на рис. 42. Схема установки для выделения сырого дивинила из насыщенного спирта дана на рис. 43. Перед вступлением в отгонную колонну насыщенный поглотитель подогревается до 70—90°, а в кубе колонны его температура доходит до 105° при давлении до 2 ат. Регенерированный спирт возвращается через систему холодильников и теплообменников снова на абсорбцию, а сырой дивинил сохраняется в соответствующих приемниках. Неконденсирующийся газ из холодильника поступает опять на абсорбционную установку. [c.135] Кроме этих составных частей в сыром дивиниле присутствуют еще эфир и высококипящие углеводороды, количество которых в общей сложности доходит до 40%. Для полимеризации этот продукт не пригоден и потому он направляется на очистку. [c.135] Лебедев с сотрудниками [9] сообщают, что очистка сырого дивинила на опытной установке, послужившей прообразом производственных установок, осуществлялась путем ректифика-ции, комбинированной с химической обработкой. Сырой дивинил загружался в куб ректификационной колонны пары из верхней части колонны проходили через несколько промывалок с 50%-ной водной щелочью, через осушитель с плавленым хлористым кальцием и, наконец, конденсировались в холодильнике. В результате этого получался дивинил-ректификат, содержащий 77—80% дивинила, 15—20% псевдобутилена, не больше 1% уксусного альдегида и 3% остатка, кипящего выше 0°. [c.136] Полупроизводственная установка для ректификации, созданная по описанной выше схеме, давала результаты, не удовлетворяющие поставленным в отношении карбонильных соединений условиям. Причина плохого отделения карбонильных соединений от дивинила заключается в наличии нераздельнокипящей смеси между уксусным альдегидом и дивинилом. По данным Бушмакина и Кучинской [42] эта смесь состоит на 94,8% из дивинила и на 5,2% из уксусного альдегида и кипит при —5°. [c.136] В подобных условиях для отделения уксусного альдегида была предложена экстракция сырого дивинила водой. Васильев [44] описал первые лабораторные опыты в этом направлении. При температуре, близкой к 0°, четырехкратная обработка дивинила равным объемом воды позволяла снижать концентрацию карбонильных соединений до сотых долей процента. Попытка извлекать карбонильные соединения водой из парообразного сырого дивинила, как и следовало ожидать, не увенчалась успехом. Максимальное количество карбонильных соединений, какое удавалось абсорбировать водой, не превышало 76%. [c.136] Для температур 12—16° он, по наблюдениям, проведенным в заводской аппаратуре, нашел коэфициент распределения, равный 0,3125. В центробежных смесителях равновесие, конечно, не достигалось, но наблюдалось более или менее постоянное отношение концентраций карбонильных соединений в обеих жидких фазах, равное для тех же температур примерно 0,43. [c.138] Наблюдения [40] за распределением карбонильных соединений при производственной экстракции показали, однако, сильное непостоянство отношения их концентраций, что в дальнейшем подтвердили Букреева-Прозоровская и Церковнико-ва [47]. [c.138] Эти авторы полагают, что отклонения вызываются примесями эфира и высших углеводородов. При изучении системы дивинил — уксусный альдегид—вода они констатировали, однако, постоянство коэфициента распределения и дали его зависимость от температуры. [c.138] Окончательно вопрос о равновесии в системе дивинил—уксусный альдегид — вода был разрешен в работе Бушмакина и Гольд-ман [48]. Данные этих исследователей представлены на рис. 45. Как и надо было ожидать, в пределах концентраций, в которых оперировали Смирнов и Букреева-Прозоровская, коэфициент распределения остается практически постоянным. [c.138] Отмытый дивинил передается на ректификацию. Смирнов [2] рассматривает отмытый дивинил, как тройную смесь низкокипящие вещества (этилен) — дивинил + бутилены — высококипящие вещества (эфир). Предполагается, что дивинил и псевдобутилен разделить нельзя, так как они образуют нераздельнокипящую смесь. Бушмакин и Кучинская [42] такую смесь с температурой кипения —5,56° считают состоящей из 76,5% дивинила и 23,5% псевдобутилена. Существование нераздельнокипящей смеси все же является сомнительным, так как в заводской практике удавалось получать дивинилбутиленовые фракции более высокой концентрации по дивинилу, чем это обусловлено составом такой нераздельнокипящей смеси. [c.139] Непрерывнодействующая установка для ректификации отмытого дивинила изображена схематически на рис. 46. Ректификация производится в колонне с 50 тарелками колпачкового типа. [c.139] Колонна снабжена двумя выносными кипятильниками. В кубовой части ее поддерживается температура 62—70° при давлении 2,4—3 ат. В ректификационной установке наблюдается частичная полимеризация дивинила, главным образом в трубках кипятильников. Кипятильники требуют чистки от полимера каждые 10—30 дней работы. Дефлегматор колонны работает при температуре 23—28°. [c.140] Карбонильные соединения. . Остаток. [c.140] Вернуться к основной статье