ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы История синтетических каучуков из "Синтетические каучуки Изд 2" Ташм образом, по своей физической, химической и коллоидной природе каучуки представляют собой весьма сложные и своеобразные вещества. Даже в настоящее время природа натурального каучука изучена еще далеко не полностью. Тем более интересно, что вопрос о получении синтетических каучуков встал уже много десятилетий тому назад и что в разрешении его до-стигнуты весьма существенные успехи. [c.23] Подлинной родиной синтетических каучуков является Россия. Русская химическая наука подощла к разработке вопроса о сим-тетичеоком каучуке, вооруженная данными исследований А. М. Бутлерова в области непредельных соединений. Помимо установления общих фундаментальных по-ложений о строении органических соединений А. М. Бутлеров сделал наблюдения и открытия, имеющие непосредственное отношение к современным синтетическим каучукам. Он установил [6] полимеризующее действие хлористого цинка и серной кислоты на бутилены и применил [7] для полимеризации пропилена фтористый бор. Его исследовании по действию разбавленной серной кислоты на изобутилен [8] до сих пор лежат в основе способов извлечения изобутилена из фракций С4 различных газов с целью получения изобутиленовых каучуков. Наконец А. М. Бутлеров положил начало исследованиям механизма полимеризации непредельных соединений, изучая низкомолекулярные формы и справедливо полагая, что дальнейшего успеха можно достигнуть лишь после выяснения строения и механизма образования димеров и тримеров. [c.23] Продолжателем исследований А. М. Бутлерова в области непредельных соединений был его ученик А. Е. Фаворский. [c.23] Фаворский внес в органическую химию чрезвычайно важные обобщения о механизме изомерных превращений непредельных соединении и заложил теоретические основы углубленного изучения двуэтиленовых углеводородов, которые и в настоящее время являются главными исходными веществами для получения синтетических каучуков [9]. Наконец, А. Е. Фаворский много сделал и непосредственно в области синтетического кау-, чука, о чем будет оказано в дальнейшем. [c.23] В 1879 г. Г. Бушарда провел полимеризацию изопрена в присутствии крепкой соляной кислоты. Практическое значение этого открытия было, однако, небольшим, так 1как полимеризации подвергался изопрен, полученный сухой перегонкой каучука. Шагом вперед была работа Тилдена (1884 г.), получившего изопрен пирогенетическим разложением скипидара и заполимеризовав-шего этот углеводород. [c.24] Русские химики, с первых же своих работ по синтезу каучука, показали) что не следует ограничиваться одним изопреном они установили склонность к полимеризации до каучукоподобного состояния у многих других веществ. [c.24] В 1895 г. А. М. Беркенгейм [11] установил склонность к полимеризации у пиперилена. [c.24] Лебедева [14] о способности дивинила давать каучукоподобные полимеры и сделанные им широкие обобщения о полиме- -ризации непредельных углеводородов. На заседании Русского физико-химического общества 3 декабря 1909 г. С. В. Лебедев [15] сделал первое сообщение, в котором отметил, что способностью образовывать каучукоподобные полимеры обладают те. [c.24] В классической монографии С. В. Лебедева по полимеризации двуэтиленовых углеводо родов [16] подведен известный итог работы русских химиков по выявлению углеводородов, способных полимеризоврься. Из списка углеводородов с сопряженной системой двойных связей, изученных к 1913 г., первые наблюдения о способности к полимеризации в 14 случаях из 21 были сделаны русскими химиками. [c.25] Таким образом, уже первый период работы русских химиков в области синтеза каучуков привел к фундаментальным обобщениям и заложил научную основу синтеза, необычайно расширив возможности последнего. [c.25] Работами западных ученых за это время было установлено полимерное соотношение между изопреном и натуральным каучуком и разработан способ получения изопрена из скипидара. [c.25] В дальнейшем И. Л. Кондаков [22] впервые получил изопрен синтетическим путем при отщеплении хлористого водорода от соответствующего непредельного монохлорида. В лаборатории А. Е. Фаворского В. П. Гадзяцкий [23] и В. А. Мокиевский [24] занимались изучением строения изопрена и, наконец, в 1896 г. изопрен был идентифицирован [25] как метилдивинил. [c.25] Этот же, период был использован и для изучения способов полимеризации. Известные к началу XX века два способа полимеризации (действие соляной кислоты и аутополимеризация) либо давали незначительный выход полимера, либо требовали весьма длительного времени. Естественно возникала мысль об ускорении полимеризации действием повышенной температуры. [c.25] Германские же патенты по термополимеризации были заявлены и опубликованы значительно позже. В этих патентах термополимеризация провозглащалась большим достижением в деле получения синтетических каучуков и для проведения процесса рекомендовались температуры в 200° и выше. [c.26] Таким образом, в результате первого периода исследований было установлено, что для получе 1ия синтетических каучуков могут лужить не только изопрен, но и подобные ему по химическому строению вещества. Открытие способа полимеризации со щелочными металлами упрощало и ускоряло переход от мономеров к полимерам. Оставался неразработанным лишь вопрос о практически пригодных способах получения ис вдных мономеров из доступного и дешевого сырья. Этот вопрос составил содержание второго периода работы в области синтетических каучуков. [c.26] Во втором периоде русские химики также достигли выдающихся результатов. Следует Отметить, что внимание их было привлечено преимущественно к получению дивинила. В этом проявилось определенное научное предвидение, так как в настоящее время основная масса синтетических каучуков получается именно не дивинила. [c.26] До 1910 г. не. было известно сколько-нибудь доступных способов получения див инила. Теоретической основой большинства разработанных русскими химиками способов получения дивинила явились классичеокие исследования каталитических превращений спиртов, печатавшиеся в 1901 —1907 гг. в журнале Русского фи-зико-химического общества [31]. [c.26] Вернуться к основной статье