ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Получение дивинила через випилацегилен из "Синтетические каучуки Изд 2" Сложный характер дегидратации 1,3-бутиленгликоля заставляет особенно тщательно подбирать условия проведения этого процесса. Наиболее важное значение имеют активность катализатора, температура, давление и время контакта. [c.195] Основой всех современных катализаторов для дегидрогенизации 1,3-бутиленгликоля, повидимому, является фосфорная кислота. Чистая кислота в качестве катализатора не годится, так как при 300—350° оказывает слишком разрушительное действие на дивинил [17]. Нужна комбинация фосфорной кислоты с другими веществами. E. А. Шилов, применив смесь фосфорной кислоты с фосфорнокислым алюминием, получил достаточно активный катализатор, дававший выходы дивинила до 80—85% от теоретически возможного. Однако этот катализатор обладал довольно высоким температурным оптимумом (450—500°) и был подвержен быстрой дезактивации. На современных установках для дегидратации 1,3-бутиленгликоля пользуются катализатором, приготовленным обработкой кусков кокса размерами 5—8 мм, раствором фосфорнокислого натрия, фосфорной кислоты и фосфорнокислого бутиламина с таким расчетом, чтобы готовый катализатор содержал 35—38% фосфорнокислого натрия и 3,5—3,8% фосфорной кислоты. После пропитки катализатор высушивается. Такой катализатор способен работать непрерывно 25—28 дней, после чего вследствие уменьшения активности его необходимо заменять свежим. [c.195] О влиянии времени контакта литературных данных не имеется. [c.196] Очень схематично это дальнейшее разделение газа изображено на рис. 95. Компрессором 3 газ подается в промывную колонну 1 для удаления карбонильных соединений. Промытый газ еще раз сжимается до давления в 5 ати и после охлаждения в конденсаторе 4 он нацело конденсируется. Конденсат расслаивается в разделителе 5. Верхний слой является сырым дивинилом. Он направляется в пропиленовую колонну 6, задача которой заключается в отделении пропилена от дивинила. Температура куба пропиленовой колонны 0°, верха —46°. Пропилен выделяется на колонне 6 в виде головного продукта. Пары его из верхней части колонны сжимаются в компрессоре, охлаждаются в холодильнике 7 и идут в выносной кипятильник колонны 6. Отсюда сконденсировавшиеся пары пропилена возвращаются частично в верхнюю часть колонны в виде флегмы, а частично отводятся на склад как готовый продукт. [c.197] СН2=СН—СН,— HvOH —V Н,0 + СН2=СН—СН=СНо. Дегидратация аллилкарбинола идет примерно при тех же условиях, что и дегидратация 1,3-бутиленгликоля, и в той же аппаратуре. [c.197] Дивинил. 98,5—99,5 Активный кислород. [c.198] Уксусный альдегид. . 0,002—0,004 Вода. [c.198] Остальное пропилен и другие углеводороды. [c.198] Этот дивинил передается на полимеризацию. [c.198] Условия проведения процесса гидрогенизации могут способствовать также полимеризации имеющихся в реакционной смеси веществ с образованием маслянистых полимеров. [c.199] В устранении нежелательных реакций важнейшую роль играет присутствие катализатора. С. В. Лебедев изучил в качестве катализаторов следующие вещества платиновую чернь, коллоидальный палладий, палладий на кизельгуре, никель на окиси алюминия. С применением этих катализаторов процесс можно вести в газовой и в жидкой фазах. Оптимальная температура газофазного процесса, зависящая, конечно, от природы применяемого катализатора, довольно высока. С. В. Лебедев, применяя никель на окиси алюминия, обследовал промежуток температур 50—200°. Основное влияние повышающейся температуры сказывается на увеличении процента прореагировавшего винилацетилена, увеличении выхода предельных соединений или маслянистых полЛеров. Повышение давления положительно влияет на выходы дивинила. Рост соотношения для водорода в смеси водород винилацетилен понижает процент непрореагировавшего винилацетилена и увеличивает выходы более глубоко гидрированных продуктов. [c.199] Характеру растворителя придается большое значение. Растворитель должен как можно лучше растворять винилацетилен н возможно хуже дивинил. Смысл этого требования в создании условий для выделения образовавшегося дивинила из реакционного раствора в виде самостоятельной жидкой фазы, чтобы уберечь его от дальнейшей более глубокой гидрогенизации. [c.200] Лебедев установил новый прием — гидрогенизацию винилацетилена водородом в момент выделения. Водород получали за счет омедненной цинковой пыли и воды, запаянных вместе с винилацетиленом в стеклянных трубках. С. В. Лебедев пришел к заключению, что водород в момент выделения действует почти исключительно на тройную связь, так как в продуктах реакции кроме дивинила и винилацетилена обнаруживается очень мало бутиленов и бутана. [c.200] Вернуться к основной статье