ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Дихлорэтан и дихлордиэтиловый эфир (хлорекс) из "Синтетические каучуки Изд 2" О способах получения дихлорэтана существует весьма обширная литература, но условия реакции между этиленом и хлором еще и сейчас не являются вполне ясными. На ход реакции оказывают влияние такие факторы, как свет, температура, катализаторы, влага, кислород, соотношение количества этилена и хлора, присутствие растворителей, время контакта и концентрация реагирующих веществ, перемешивание реакционной жидкости. [c.312] Каталитическое воздействие на эту реакцию оказывают многие вещества животный уголь при 120° [22], хлорное железо, хлорная медь, пятихлористая сурьма, бром, свинец и т. д. Полагают [23], что реакции замещения с получением полихлорпроизводных возбуждаются за счет теплоты образования дихлорэтана, которая обусловливает появление активированных молекул его, способных к дальнейшим реакциям. Наличие кислорода в реакционной среде приводит к дезактивации таких молекул дихлорэтана с повышенным запасом энергии и к переходу этой энергии в теплоту. Таким образом, кислород также можно рассматривать как своеобразный катализатор реакции присоединения хлора по двойной связи. [c.312] Перемешивание реакционной жидкости имеет значение при применении растворителей. Оно способствует постоянному обновлению поверхности и лучшему, следовательно, поглощению газов. В барботажном реакторе сами реагирующие газы производят перемешивание растворителя. [c.313] Вопрос о концентрации реагирующих веществ в основном относится к концентрации этилена. Для производства дешевого дихлорэтана очень важно иметь возможность применять не чистый этилен, а технические этиленсодержащие газы. В таких газах могут присутствовать в качестве примесей высшие этиленовые углеводороды, что в некоторой мере усложняет процесс. Можно предварительно удалить эти высшие углеводороды обработкой газа серной кислотой или хлорированием. Высшие этиленовые углеводороды хлорируются легче этилена и потому, обрабатывая газ в отдельном реакторе соответствующими количествами хлора, можно извлекать подобные примеси в виде дихлорпроизводных, а затем уже подвергать хлорированию оставшийся газ, содержащий практически весь этилен. Присутствие в этиленсодержащих газах метана, водорода, окиси углерода не вызывает осложнений в процессе, так как эти вещества хлорируются труднее этилена. Зато улавливание дихлорэтана, уносимого из сферы реакции нехлорирующимися составными частями газа, требует дополнительных устройств. [c.313] Техническое оформление процесса хлорирования этилена различно в зависимости от метода работы. Имеют значение три основных способа газофазный, жидкофазный и в среде растворителя. [c.313] При газофазном способе этилен и хлор реагируют в газообразном состоянии в колоннах или камерах, наполненных катализаторами — стеклом, керамикой и т. д. Этот метод не исключает опасности самовозгорания этилена и хлора. [c.313] При жидкофазном методе этилен пропускается через жидкий хлор при низких температурах, что создает большие технические трудности и зкономичеоки не выгодно. [c.313] Метод работы в среде растворителя, повидимому, является наиболее удобным и легко оформляемым. А. Ф. Добряношй и М. С. Хомутин [25] описывают два видоизменения этого метода, проверенные ими в полузаводских условиях. [c.314] В одном случае применялись два инжектора. В первом инжекторе получался раствор хлора в дихлорэтане, а во втором этот раствор распылялся этиленом. Реа1кция доходила практически до конца за несколько секунд соприкосновения реагирующих веществ. Выход дихлорэтана достигал 90%. В продуктах реакции, кроме того, обнаруживалось 4—5% хлористого водорода. [c.314] Более соверщенен, по заключению авторов, барботажный вариант. Главным аппаратом в этом случае является железная колонна, снабженная охлаждающими приспособлениями, неплотно заполненная железными стружкам и на 0,3—0,5 высоты дихлорэтаном. Через дихлорэтан непрерывно барботируют этилен и хлор при 18—25°. Авторы видят преимущества барботажного аппарата в большой простоте конструкции, в экономии на обслуживании и расходе механической энергий. Выходы дихлорэтана по этилену достигали здесь 85,1—89,5%, а по хлору 81,8-87,6%. [c.314] Сырой дихлорэтан стекает после продувки в сборник 3 и оттуда идет на очистку. Из реактора отходят газы, содержащие непрореагировавший этилен, хлористый водород, хлор и пары дихлорэтана. Особенно большой унос наблюдается при работе на этилене, разбавленном нехлорирующимися примесями. Для улавливания дихлорэтана и хлористого водорода отходящие газы пропускают сначала через водяной скруббер 5. Жидкость, вытекающая из нижней части скруббера, расслаивается в отстойнике 6. Верхний слой —соляная кислота — может быть использован для разных надобностей, а нижний, дихлорэтановый слой присоединяется к продукту, идущему из сборника 3 на очистку. [c.315] Чтобы получить стойкий при хранении дихлорэтан, сырой продукт подвергают очистке. Сначала его нейтрализуют и промывают слабым раствором щелочи, затем крепкой серной кислотой и под конец слабым раствором щелочи. Вслед за очисткой дихлорэтан подвергается сушке вымораживанием при —10°. Су-, хой продукт ректифицируют. Пределы кипения технического дихлорэтана 80—86°, но главная масса (примерно 90%) перегоняется в интервале 2—3°. [c.315] Как известно, процесс получения этиленхлоргидрина по Гом-бергу заключается в одновременном пропускании этилена и хлора в воду. Хлор, реагируя с водой, дает соляную и хлорноватистую кислоты, а последняя, присоединяясь к этилену, образует этиленхлоргндрик. По мере увеличения содержания этиленхлоргидрина в продуктах реакции начинает получаться все больше и больше дихлорэтана как побочного вещества. Количество дихлорэтана можно довести, таким образом, до любых размеров. Одновременно начинается образование дихлордиэтилового эфира, количество которого по мере увеличения выхода дихлорэтана непрерывно возрастает. Этот эфир может быть выделен, если сырой дихлорэтан отделить от водного раствора этиленхлоргидрина и подвергнуть перегонке. [c.316] Вернуться к основной статье