ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Хлористый винил и хлористый винилиден из "Синтетические каучуки Изд 2" Реакция протекает в течение 4—5 часов при 60—70° с выходом хлористого винила, достигающим 90%. Повышение температуры сверх указанных пределов нежелательно, так как вместе с выделяющимся хлористым винилом будет отгоняться азеотроп-ная смесь дихлорэтана, воды и спирта. Практически установлено, что для ускорения реакции надо увеличивать дозировку спирта. При избытке едкого натра может образоваться ацетилен. Большое количество воды способствует образованию этиленгликоля, а потому необходимо применять концентрированный раствор едкого натра или даже сухой едкий натр. Остаток в реакторе отсасывают от кристаллов поваренной соли, и полученную жидкость после отстаивания разделяют по слоям. Верхний спиртовый слой можно снова вернуть в процесс. [c.317] Этот способ нельзя признать совершенным хотя бы вс./тед-ствие периодичности процесса. Аппаратура громоздкая. Расход спирта и щелочи велик, что вызывает повышенную стоимость хлористого винила. [c.317] Для лучшего прохождения реакции необходимо присутствие катализаторов. Предложено пользоваться пемзой при 800—1000°, активированным углем -при 240—350°. Хорошие результаты дает предварительное разбавление паров дихлорэтана, поступающего на разложение, азотом, парами воды, двуокисью углерода и т. п. [c.317] Катализаторами могут быть твердые и жидкие вещества. В качестве твердых катализаторов указаны хлорная ртуть на коксе, пемзе, активированном угле, силикагеле и т. п., соединения висмута, сурьмы, кальция, магния, бария, стронция, ванадия, алю.мииия, цинка и железа или их смеси на тех же носителях. Процесс на твердых катализаторах идет при сравнительно высокой температуре порядка 180—200°. [c.317] Образование хлористого винила идет, таким образом, через комплекс полухлористой меди и хлористого водорода. Присутствие комплексов, содержащих хлористый аммоний или другой аналогичный хлорид, по мнению авторов, не оказывает влияния на процесс, так как присоединение хлористого водорода к ацетилену идет и в отсутствие их. Роль хлористого аммония или других лоридов заключается, в основном, в увеличении растворимости полухлористой меди. [c.318] Кислотность катализатора весьма резко сказывается на глубине конверсии ацетилена. Наиболее подходящий катализатор, содержащий 23 /о полухлористой меди и 16% хлористого аммония, давал с увеличением содержания соляной кислоты в нем резко возрастающие выходы хлористого винила на пропущенный ацетилен (рис. 157). [c.318] С повыщением температуры скорость реакции также увеличивается. Если пропускать 6 л час ацетилена через слой катализатора высотой 35 см, то заметные количества хлористого винила начинают образовываться уже при 40° (3—4%), при 50° выход его достигает 10—12%, а при 80—90° 25—30%.. [c.318] Вернуться к основной статье