ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Ранние химические теории цветности из "Введение в химию и технологию органических красителей Изд 2" Уровни энергии молекул в основном и возбужденном состояниях, от которых зависит величина энергии возбуждения и равная ей энергия фотона, избирательно поглощаемого данным веществом и обусловливающего его цвет, определяются химическим строением вещества. [c.24] Первая попытка найти зависимость между химическим строением и окраской органических соединений была сделана почти одновременно с созданием теории строения этих соединений ее основоположником А. М. Бутлеровым. В вышедшем в 1864—1866 г. в Казани знаменитом Введении к полному изучению органической химии он отметил, что все цветные органические соединения способны присоединять водород, превращаясь в бесцветные введение же в бесцветные органические соединения некоторых групп, способных восстанавливаться, например нитро- и нитрозогрупп, сообщает им окраску. Таким образом Бутлеров установил фундаментальный для теории цветности факт — ненасыщенность молекул веществ, обладающих цветом. [c.25] Хромофорно-ауксохромная теория. В 1868 г. книга Бутлерова была издана в Германии на немецком языке и стала доступной европейским ученым. В том же году мысль Бутлерова о связи между ненасыщен-ностью молекул органических соединений и их окраской была повторена и развита немецкими химиками Гребе и Либерманом. [c.25] Дальнейшее развитие она нашла в трудах русского ученого П. П. Алексеева, который в 1876 г. отметил, что для образования интенсивно окрашенных соединений обычно необходимо, чтобы наряду с ненасыщенными заместителями, такими, как нитро-, карбонильная и другие группы, в соединении присутствовали и такие заместители, как окси- и аминогруппы. Эти идеи получили законченное выражение в хромофорно-ауксохромной теории, сформулированной в 1876 г. немецким ученым О. Виттом. [c.25] Согласно этой теории, причиной окраски органических соединений является присутствие в их молекулах хромофорных групп или хромофоров ( цветоносителей — от греческих слов хрома — цвет, форео — ношу). К ним относятся ненасыщенные группы нитро- N02, нитрозо-N0, карбонильная С = 0, азо- Ы = М, этиленовая СН = СН и некоторые другие. Введение хромофоров в молекулу бесцветного соединения придает ему цвет. При этом образуется хромоген, который еще не является красителем, так как обладает малоинтенсивной окраской и не имеет сродства к волокнам. [c.25] Для усиления окраски появления способности окрашивать волокна, т. е. для превращения хромогена в краситель, в его молекулу необходимо ввести ауксохромиые группы или ауксохромы ( цветоусилите-ли , по-гречески ауксо — помогаю, увеличиваю), к числу которых относятся амино-, окси- и меркаптогруппы. [c.25] Хромофорно-ауксохромная теория оказала большое влияние на развитие химии красителей. На ее основе была создана классификация красителей (по хромофорам), выявлен ряд общих закономерностей зависимости между характером, числом и положением хромофоров и аук-сохромов и цветом красителей, предсказана возможность синтеза большого числа новых окрашенных соединений. [c.25] Теория координационно ненасыщенных атомов. Своеобразное развитие хромофорно-ауксохромная теория получила после того, как были открыты свободные радикалы типа трифенилметила (работы А. Е. Чи-чибабина и др.), оказавшиеся окрашенными соединениями, и установлен ряд других фактов, говоривших о зависимости между ненасыщенностью молекул и их окраской. В 1911 г. Пфейфер включил в число хромофоров трехвалентный углерод. Следующий шаг был сделан Дилтеем (1920 г.), который свел все многообразие прежних хромофорных групп к нескольким хромофорным атомам. [c.25] Теория А. Е. Порай-Кошица полностью отбрасывала взгляд на молекулу как на нечто застывшее и связывала поглощение света с процессами изменения связей в молекулах. С появлением электронной теории валентности, раскрывшей физическую природу связей между атомами, эта идея получила полное признание. [c.27] Основы современной электронной теории цветности органических соединений были заложены в многочисленных работах В. А. Измаильского, начатых им в 1913 г. Основная идея В. А. Измаильского заключается в том, что способность органических соединений поглощать свет определяется особым электронным состоянием их молекул, которое возникает при наличии достаточно длинной цепи сопряженных двойных связей и присоединенных к ней электронодонорных (поставляющих, отталкивающих электроны) и электроноакцепторных или электронофильных (принимающих, притягивающих электроны) заместителей. Развитие и уточнение представлений В. А. Измаильского привело к созданию принятой в настоящее время теории цветности органических соединений. [c.27] Вернуться к основной статье