ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы ГЛАВА 3. ПОЛИМЕТИНОВЫЕ КРАСИТЕЛИ из "Введение в химию и технологию органических красителей Изд 2" Плановая социалистическая экономика, свободная от причин, породивших хаос в наименованиях красителей капиталистических стран, вызвала к жизни первую в истории мировой анилинокрасочной промышленности советскую рациональную номенклатуру красителей. Названия, образуемые по правилам советской номенклатуры, которая впервые была предложена В. Г. Шапошниковым в 1932 г., дают полное представление о свойствах и областях применения каждого красителя. [c.89] Советская номенклатура основана на технической классификации красителей, из которой в название красителя в качестве первого слова включается групповое обозначение Прямой, Сернистый, Кубовый, Активный, Дисперсный, Протравной, Основный, Кислотный, Пигмент, Лак, Кубозоль, Тиозоль, Спирторастворимый, Жирорастворимый, Ацетонорастворимый. Дополнительно в качестве первого слова в названиях красителей применяются групповые обозначения Катионный—-для специальных основных красителей для полиакрилонитрильного волокна Тио-индиго — для кубовых тиоиндигоидных красителей, отличающихся от прочих кубовых красителей способностью восстанавливаться в лейкосо-единения не только дитионитом, но и сернистым натрием Хромовый — для кислотно-протравных (хромирующихся) красителей для шерсти Однохромовый — для хромовых красителей, крашение которыми можно производить одновременно с обработкой солями хрома Лаковый — для кислотных красителей, специально предназначенных для- производства лаков Люминор (от слов люминофор органический ) — для красителей, обладающих способностью к люминесценции (флуоресценции), и Белофор — для красителей этой группы, специально применяемых в качестве оптических (флуоресцентных) отбеливателей. [c.89] Второе слово в названии красителя указывает на его цвет — желтый, красный, сине-черный и т. п. — иногда с уточняющей приставкой, которая пишется через дефис и указывает или на особенности оттенка окраски — чисто , светло , темно , ярко (например, чисто-голубой, ярко-красный и т. д.), или на особые способы применения красителей — диазо (например, диазо-алый, диазо-темно-зеленый) — для красителей, способных после крашения диазотироваться на волокне и сочетаться с различными азосоставляющими (что приводит к повышению устойчивости окрасок к стирке), пара (например, пара-коричне-вый) — для красителей, способных сочетаться на волокне с диазосоеди-нением п-нитроанилина (что также повышает устойчивость окрасок к стирке). [c.89] После названия цвета могут добавляться слова, указывающие на особые достоинства или свойства красителей ( прочный , светопрочный , легкос.мываемый ) или на наличие в их молекулах определенных структурных группировок, обусловливающих повышенную устойчивость окрасок ( антрахиноновый , фталоцианиновый и т. п.), а также на специфические области применения ( для меха , для кожи и т. п.). [c.89] Названия красителей для специфических областей применения могут начинаться со слова, указывающего на его цвет (например, Красный легкосмываемый. Серый для меха М). [c.90] Название Однохромовый оливковый Ж означает, что это кислотно-иротравной краситель для шерсти, окрашивающий ее в оливковый цвет с желтоватым оттенком, причем протравление (обработку солями хрома) можно производить одновременно с крашением. Название кислотный оранжевый светопрочный Н4КМ означает, что это металлсодержащий краситель для шерсти, образующий оранжевые с заметным красноватым оттенком окраски, которые обладают высокой светостойкостью краситель можно применять для крашения полушерстяных изделий, так как крашение им ведут из нейтральной ванны. Аналогично расшифровываются названия и других красителей. [c.91] В виде исключения в советской номенклатуре сохранены старые названия небольшого числа (около десятка) красителей, ставшие интернациональными и не вызывающие сомнений в химической природе, свойствах, областях и способах применения этих красителей. Это Индиго, Ализарин, Родамин, Сафранин, Аурамин, Хризофенин, Эозин, Индулин, Нигрозин и некоторые другие. [c.91] Соединения с достаточно длинными полиметиновыми цепочками даже в отсутствие поляризующих заместителей поглощают свет в видимой части спектра и имеют окраску (ср. Ликопин, с. 38). Подключение к полиметиновой цепи ЭД- и ЭА-заместителей смещает полосу поглощения в длинноволновую область и увеличивает интенсивность поглощения до размеров, делающих возможным использование вещества в качестве красителя. [c.92] В молекулах полиметиновых красителей ЭД- и ЭА-заместители или один из них, а также часть метиновых групп могут входить в состав гетероциклических систем — хинолина, пиридина, индола, бензтиазола и др. Часть метиновых групп сопряженной цепочки может также входить в состав ароматических систем — бензола, нафталина и др. [c.92] Как указывалось выше (см. с. 30), в таких случаях достаточно хорошие результаты дает расчет полос поглощения по методу СЭ (свободный электрон в одномерном потенциальном ящике), т. е. по уравнению (7). По условию, внутри ящика (в качестве которого рассматривается сопряженная цепочка) с длиной I (рис. 30) потенциальная энергия электрона постоянна и равна нулю, но на границах резко возрастает до бесконечности, т. е. У(л )=0 при ОСХСЬ и У(х)=оо при О х Ь. Это означает, что электрон свободно движется вдоль отрезка Ь, но на его границах наталкивается на бесконечный потенциальный барьер (т. е. п-электрон не может выйти за пределы сопряженной цепочки). [c.93] Для красителя с =1 расчет по уравнению (7ж) дает величину = 453 нм, что хорошо согласуется с экспериментально найденной величиной Амако = 445 нм. [c.95] Полиметиновые красители, как правило, характеризуются узкой полосой поглощения и дают очень яркие и чистые окраски. В большинстве случаев они являются основными (катионными) красителями. Светостойкость окрасок этими красителями в высокой степени зависит от природы окрашиваемого материала. На белковых (шерсть, натуральный шелк) и целлюлозных (таннированный хлопок) материалах светостойкость, как правило, низка, вследствие чего в крашении таких материа-Л0 В полиметиновые красители практически роли не играют. Однако на ацетатных и особенно полиакрилонитрильных волокнах катионные полиметиновые красители дают окраски с очень высокой светостойкостью (6—7 по восьмибалльной шкале), поэтому в настоящее время их значение в текстильной промышленности быстро возрастает. [c.96] Очень важной областью применения полиметиновых красителей является производство фотокиноматериалов. [c.96] Бромистое серебро обладает ограниченной чувствительностью к действию света. Лишь фиолетовые и синие лучи (с длиной волны до 500 нм, т. е. энергией фотонов не ниже 240 кДж/моль) возбуждают фотохимический процесс с бромистым серебром, входящим в состав светочувствительных эмульсий фотографических пластинок и пленок. Остальные лучи — зеленые, желтые, оранжевые и красные (энергия фотонов которых ниже 240 кДж/моль) — не действуют на бромистое серебро, вследствие чего предметы, окрашенные в эти цвета, на пластинках и пленках, содержащих только бромистое серебро, выходят черными. Кроме того, фиолетовые и синие лучи поглощаются атмосферой значительно сильнее, чем лучи с большей длиной волны, что делает невозможным использование обычных пластинок и пленок для фотографирования с больших расстояний. [c.96] Введение в фотоэмульсию ничтожных количеств (мг на 1 м пластинки или пленки) некоторых полиметиновых красителей делает ее чувствительной к световым лучам длинноволновой части спектра, в том числе и к инфракрасным лучам. Эти красители получили название оптических сенсибилизаторов ( очувствителей ). [c.96] Следует отметить, что. хотя существует прямая зависимость между максимумом поглощения раствора красителя и максимумом сенсибилизации, т. е. длиной волны световых лучей, чувствительность к которым в наибольшей степенп обусловливается введением данного красителя в фотоэмульсию, максимумы эти не совпадают. Как правило, Я мако СеНСИ-билизации на 20—50 нм сдвинут в сторону более длинных волн, чем Ямакс поглощения спиртового раствора красителя. Объясняется это агрегированием молекул красителя в желатинной эмульсии. Подобный эффект наблюдается и в водных растворах красителей под влиянием коллоидных добавок. [c.96] Вернуться к основной статье