ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Сернистые диазиновые красители из "Введение в химию и технологию органических красителей Изд 2" Осернением диазиновых красителей методом мокрого сернистого плава ( сернистой варки ) получают сернистые красители красного и фиолетового цветов. Предполагают, что при этом сохраняется хромофорная система диазиновых красителей, но возникают дисульфидные связи, соединяющие диазиновые остатки в крупные молекулы нерастворимых красителей. В процессе крашения при восстановлении ЫагЗ эти крупные молекулы распадаются вследствие разрыва дисульфидных связей (образование 5Н-групп) после крашения 5Н-группы на волокне снова окисляются, образуя дисульфидные связи. [c.240] Осернение диазиновых красителей, соответствующих диариламино-вым, приводит к получению сернистых красителей красного цвета. Следует, однако, иметь в виду, что красители чисто-красного цвета при этом не образуются (и вообще отсутствуют среди сернистых красителей). [c.240] Диазин осерняют варкой с полисульфидом состава Ма254 (4,58 моль на моль диазина) с добавкой Си504 в течение 10—12 ч при 115— 118°С. Сернистый коричневый К окрашивает хлопок и вискозное волокно в красновато-коричневый цвет. [c.242] При осернении того же диазина полисульфидом состава N3285.5 (6,8 моль на моль диазина) в течение 20 ч при 115—116 °С образуется краситель Сернистый бордо С. [c.242] Сложные сернистые красители черного цвета получают осернением методом варки соединений типа 2,4-диаминофенола. По-видимому, в результате происходящих при этом процессов образуются вещества, содержащие в своих молекулах тиазиновые, диазиновые, а может быть, и иные гетероциклы. [c.242] Сернистый черный получают осернением 2,4-диаминофенола, который образуется путем омыления 2,4-динитрохлорбензола и последующего восстановления продукта омыления. [c.242] Сернистый черный является самым дешевым и распространенным красителем. Он окрашивает хлопок, лен, вискозное волокно в черный и серый (в зависимости от количества красителя) цвет. Окраски устойчивы ко всем видам воздействия, за исключением мокрого трения и активного хлора. Недостатком Сернистого черного является ослабление окрашенного им волокна при хранении. Установлено, что ослабление вызывается действием сернистой или серной кислот, образующихся в результате окисления красителя на волокне воздухом. Ткани, периодически подвергающиеся стирке, ослабляются в значительно меньшей степени, так как кислоты при стирке вымываются. О получении черного сернистого красителя, не ослабляющего волокно, говорилось выше (см. с. 230) однако он значительно дороже Сернистого черного. [c.244] Некоторые коричневые и красновато-коричневые сернистые красители получают не из самих диазинов, а из соединений, которые могут образовать их в процессе осернения. [c.244] по-видимому, при осернении 2,4-динитро-4 -оксидифениламина в процессе производства Сернистого темно-коричневого Ж первоначально образуется соединение, аналогичное диазину, из которого получают Сернистый коричневый К (см. с. 242). [c.244] Осернение таких соединений требует более жестких условий, чем осернение хинониминовых и заранее приготовленных диазиновых красителей, и обычно осуществляется способом так называемого сухого сернистого плава ( запекания ). [c.245] Способ заключается в нагревании смеси исходных продуктов с полисульфидом натрия или элементной серой при высокой температуре (обычно выше 200 °С, до 250—300 °С) в отсутствие растворителя. При этом либо сразу запекают смесь, в которой отсутствует растворитель (запекание с серой), либо предварительно удаляют растворитель (обычно воду) выпариванием запекание с полисульфидом). Процесс запекания осуществляют в обогреваемых чугунных котлах, снабженных мощными мешалками, пригодными для перемешивания густой массы, с приспособлением для подъема и опускания мешалки в ходе процесса. По мере загустевания плава размешивание сначала замедляют, а затем прекращают, поднимая мешалку. По окончании процесса охлажденный плав разрыхляют ( распахивают ), медленно опуская работающую мешалку, или выщелачивают водой и в случае необходимости очищают краситель от загрязнений растворением в растворе N338 и фильтрованием, после чего осаждают подкислением разбавленной кислотой или окислением продувкой воздуха. Запекание можно проводить также во вращающихся печах. [c.245] Сернистый темно-коричневый Ж применяется для крашения хлопка. Окраски довольно устойчивы к мокрым обработкам, но устойчивость к свету и трению в мокром состоянии низка. [c.246] Вернуться к основной статье