ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Комплексообразование с металлами. Протравные моно- i азокрасители из "Введение в химию и технологию органических красителей Изд 2" Из числа заместителей и атомных группировок, способных принимать участие в образовании водородных связей, прежде всего следует отметить ациламиногруппу (см. с. 195), окси- и аминогруппы и остатки гетероциклов (триазола, имидазола, триазина, тиоимидазола и др.). Введение и накопление таких заместителей и группировок, особенно ациламиногрупп, заметно усиливает сродство красителей к целлюлозе. [c.293] Из факторов, отрицательно влияющих на сродство красителей к целлюлозе, прежде всего необходимо отметить нарушение плоскостности молекулы. Оказывая до известного момента на уменьшение сродства к целлюлозе несколько меньшее влияние, чем на повышение цвета, нарушение плоскостности, тем не менее, сказывается весьма резко и довольно быстро приводит к полной утрате способности окрашивать целлюлозу. Нарушение плоскостности молекулы может полностью свести на нет влияние всех других факторов, благоприятствующих проявлению сродства красителя к волокну. [c.293] Отрицательное, хотя и в меньшей степени, влияние на устойчивость окрасок целлюлозных волокон прямыми красителями оказывает накопление в их молекулах сульфогрупп, что вызывается повышением растворимости красителя. [c.293] Среди моноазокрасителей, отличающихся в основном небольшими размерами молекул, прямых красителей мало — это красители, содержащие в молекулах ациламиногруппы или гетероциклические остатки. [c.293] Для получения первых применяют в качестве азосоставляющих Ы-ацилированные, чаще всего бензоилированные, аминонафтолсульфо-кислоты. Обычно применяют Ы-бензоил-И-кислоту, которая при сочетании в щелочной среде образует красители, отличающиеся чистотой оттенков. При этом во избежание сочетания в пара-положение к оксигруппе рекомендуется выбирать не очень активные диазосоединения и вести процесс в слабощелочных средах. [c.293] Образующиеся моноазокрасители обладают достаточным сродством для того, чтобы зафиксироваться на целлюлозе, но недостаточным для того, чтобы обеспечить высокую устойчивость к мокрым обработкам. Для повышения устойчивости окрасок в бензоильный остаток вводят аминогруппу, с тем чтобы после крашения продиазотировать краситель на волокне и сочетать с новой азосоставляющей, так называемым проявителем окраски. Цвет в названии такого диазотирующегося красителя соответствует конечной окраске после диазотирования и проявления на волокне. Краситель, образующийся на волокне, уже не является моноазокрасителем. [c.293] В качестве проявителей окраски, как правило, применяют азосоставляющие, не содержащие сульфогрупп и других заместителей, повышающих растворимость образующихся на волокне дис- и полиазокрасителей. Для получения конечных окрасок оранжевого, красного, бордо и синего цвета обычно используют р-нафтол, желтого и зеленого — фе-нилметилпиразолон, коричневого, серого и черного — лг-фенилен- и л -толуилендиамины. [c.293] Ярко-алая окраска этого красителя отличается (после диазотирования и сочетания на волокне с р-нафтолом) большой устойчивостью к мокрым обработкам. [c.294] Это один из немногих примеров получения ааокрасителей в технике без использования реакций диазотирования и сочетания. [c.294] Наличие четырех ациламиногрупп сообщает Прямому диазо-желто-му светопрочному О большое сродство к волокну. В качестве проявителя используется фенилметилпиразолон. После проявления на волокне образуется яркий, интенсивно желтый трисазокраситель окраска отличается высокой устойчивостью к стирке и свету. [c.295] Синтез его — еще один из немногих случаев производства азокрасителей без использования реакций диазотирования и сочетания. [c.295] Прямые моноазокрасители не имеют большого значения, так как хотя они и дают очень яркие и красивые окраски, но устойчивость окрасок к свету, как правило, невелика. [c.295] В отличие от прямых протравные (хромирующиеся) моноазокрасители имеют очень большое значение. Объясняется это простотой получения, а следовательно, относительно невысокой стоимостью этих красителей, которые в то же время дают окраски, обладающие высокой устойчивостью к свету и мокрым обработкам. [c.295] Причиной повышения устойчивости окрасок к мокрым обработкам является образование при хромировании красителя на волокне мостика из атома металла, вступающего в комплексообразование как с молекулой красителя, так и с молекулой белкового вещества шерсти (ср. с. 155). Светостойкость окрасок возрастает по двум причинам. Во-первых, при комплексообразовании атом металла замещает подвижные, легко участвующие в процессах фотохимической деструкции атомы водорода окси- и аминогрупп (см. с. 288). Во-вторых, возникший между молекулами красителя и белкового вещества мостик из атома металла обеспечивает быстрый отвод избыточной энергии, поглощенной красителем из светового потока и дающей начало фотохимическому процессу. [c.295] Как и всегда при комплексообразовании с металлами, в тех случаях, когда оно осуществляется за счет электронов, которые участвуют в процессах смещения в сопряженной системе, ответственной за поглощение света данным красителем, происходит углубление цвета. В остальных случаях окраска остается практически неизменной. [c.295] К производным салициловой кислоты относится хромовый желтый К (сульфаниловая кислота— салициловая кислота), применяемый для крашения шерсти и шелка. [c.296] Красители с комплексообразующими заместителями в орото-поло-жениях к азогруппе. Гораздо большее значение имеют протравные моноазокрасители, комплексообразование которых происходит за счет окси-, карбоксильной или аминогрупп, находящихся в орто-положениях к азогруппе, — о,о -диокси-, о-окси-о -амино- и о-окси-о -карбоксиазо-красители. [c.297] Комплексы состава 1 2 и 2 3 имеют более глубокую окраску, чем комплексы состава 1 1. Координационно связанная вода удерживается прочно вплоть до температур 100—120°С. Все комплексы неплоские, так как связи в атомах шестикоординационного хрома зрЧ -тбрит-зация) направлены к углам октаэдра. Наибольшее практическое значение имеют комплексы состава 1 1 и 1 2. [c.298] Как указывалось выше, хромирование о,о -диокси-, о-окси-о -карб-окси- и о-окси-о -аминоазокрасителей происходит с углублением цвета. [c.298] Вернуться к основной статье