ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Металлсодержащие моноазокрасители из "Введение в химию и технологию органических красителей Изд 2" Следующим шагом в усовершенствовании кислотно-протравного крашения был выпуск металлсодержащих красителей, представляющих собой уже готовые внутрикомплексные соединения красителей с металлами. Применение их для окрашивания волокна возможно лишь при условии растворимости таких комплексов в водных средах. В этом случае крашение производится по способу, мало отличающемуся от крашения-обычными кислотными красителями образующиеся же окраски по устойчивости не уступают или почти не уступают окраскам, полученным с помощью обычных протравных красителей. [c.300] При хромировании в комплексообразовании с красителем участвует трехвалентный хром. Соединения шестивалентного хрома (бихроматы и др.), обычно применяющиеся для хромирования на волокне, восстанавливаются белковым веществом шерсти, что сопровождается довольно значительной потерей механической прочности волокна (до 25—30%). Этот недостаток устраняется при использовании металлсодержащих красителей. [c.301] Металлизацию в производстве хромсодержащих красителей осуществляют солями трехвалентного хрома. Наиболее удобно для этой цели использовать муравьинокислый хром или хлористый хром в присутствии муравьинокислого натрия. [c.301] Взаимодействие красителей с солями хрома проводят обычно в водной среде (в растворе или суспензии красителя) при pH 2—4 и температуре кипения реакционной массы (103—105°С). Для сокращения времени комплексообразования процесс можно осуществлять при более высокой температуре (105—135 °С) под давлением 150—400 кПа. Реакцию следует проводить в эмалированном аппарате во избежание образования внутрикомплексных соединений с железом, имеющих другой цвет и загрязняющих краситель. [c.301] Другой способ получения хромсодержащих ааокрасителей заключается в сочетании соответствующих диазо- и азосоставляющих в присутствии солей хрома. Образующийся в момент сочетания о,о -диокси-азокраснтель вступает в комплексообразование с металлом. [c.301] При взаимодействии красителя с таким комплексом при 90—100 °С образуется металлсодержащий краситель. [c.301] Комплексы состава 1 1 и 2 3. Наиболее часто хромирование моноазокрасителей осуществляют действием муравьинокислого хрома при температуре несколько выше 100°С (под небольшим давлением). [c.301] Кислотный зеленый ЖМ применяется для крашения шерсти и кожи. Окраски отличаются яркостью и устойчивостью. Это особенно ценно, так как при хромировании на волокне красителей — производных р-нафтиламина — образуются лишь тусклые окраски зеленого цвета. [c.302] Интересно отметить, что в ряде случаев металлсодержащие красители образуют значительно более чистые и яркие окраски, чем те же красители при хромировании на волокне. Так, хромовый комплекс состава 1 1 красителя Хромового сине-черного (см. с. 299) окрашивает шерсть не в синевато-черный цвет, а в синий (с зеленоватым оттенком) и выпускается под названием Кислотный синий ЗМ. [c.303] Комплексы состава 1 2. Крашение кислотными хромсодержащими моноазокрасителями состава 1 1 имеет существенный недостаток требует высокой концентрации Н2804 в красильной ванне — до 6—8% от массы волокна, тогда как при использовании обычных кислотных красителей концентрация Н2504 составляет 1—2%. Вследствие этого такие комплексы нельзя применять для крашения полушерстяных тканей, да и для самой шерсти действие столь кислых ванн нежелательно. [c.304] Хромовые комплексы состава 1 1 обладают очень большим сродством к белковому волокну и при крашении из слабокислых ванн выбираются волокном со столь высокой скоростью, что окраски получаются неровными. Для замедления крашения и приходится повышать концентрацию кислоты в красильном растворе. Применение специальных выравнивателей, поверхностно-активных веществ, позволяет снизить содержание Н2504 в ванне. [c.304] Натриевые, калиевые и аммониевые соли этих комплексов растворимы в воде и равномерно окрашивают белковые волокна из нейтральных или слабокислых ванн. Они пригодны также для крашения полушерстяных тканей и синтетических волокон (капрона и др.). В названиях таких красителей имеется буква Н. [c.304] Комплексы состава 1 2 можно получать как обычным способом металлизации, так и взаимодействием комплекса состава 1 1с эквивалентным количеством свободного красителя. Второй способ особенно удобен для получения смешанных комплексов, в которых один атом металла связан с остатками двух разных красителей или с одним остатком красителя и одним остатком бесцветного комплексообразующего соединения, например салициловой кислоты. Смешанные комплексы двух разных красителей позволяют получать интересные цвета и оттенки комбинацией соответствующих исходных красителей. Смешанные комплексы с бесцветным компонентом дают возможность получить красители, образующие окраски такой же чистоты и яркости, как комплексы состава 1 1, но способные окрашивать волокна из нейтральных ванн. [c.305] Для получения его эквимольную смесь моноазокрасителей и хром-салицилата аммония нагревают в эмалированном аппарате с водным раствором NaOH в течение 3—4 ч при кипении, охлаждают реакционную массу до 20—25 °С и нейтрализуют H2SO4 выпавший при этом краситель отфильтровывают, промывают 10%-ным раствором Na l и высушивают при 40 °С. [c.305] Наряду с хромом в качестве металлов-комплексообразователей для получения комплексов состава 1 2, красящих из нейтральных ванн, используют кобальт, реже — никель, железо и другие металлы. Обычно цвет кобальтовых комплексов выше цвета соответствующих хромовых комплексов, а светостойкость окрасок несколько больше. [c.305] Краситель после сочетания высаливают поваренной солью, отфильтровывают, размешивают в эмалированном аппарате с водой, нагревают суспензию до 75 °С и приливают раствор соли кобальта и NaOH (щелочная реакция по фенолфталеину). Комплексообразование продолжается 30—35 мин при 75—80 °С, после чего раствор комплекса охлаждают до 70 °С и фильтруют от примесей. Краситель выделяют высаливанием Na l и подкислением соляной кислотой при 20 °С, затем отфильтровывают и высушивают при 90—100°С. Кислотный рубиновый Н2СМ применяется для крашения шерсти и шелка из нейтральной или слабокислой (уксусная кислота) ванны. [c.306] Вернуться к основной статье