ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Бис(тионафтен)индиголиды из "Введение в химию и технологию органических красителей Изд 2" Бис (индол) индигоиды содержат в молекулах гетероциклические пиррольные остатки, конденсированные с бензольными (остатки бенз-пиррола или индола), нафталиновыми и др. [c.374] Большой интерес 1пр ед ста1вляет вопрос о причинах глубокой (синей) окраски Индиго, молекула которого мала и насчитывает всего 22 я-электрона (включая неподеленные электроны атомов азота) как известно, содержашие остатки индола и насчитывающие примерио такое же число я-электронов в сопряженной системе полиметиновые кр аоите-ли имеют значительно более высокий цвет (ср., например. Катионный оранжевый К, с. 100). [c.376] При невозможности внутримолекулярной ионизации цвет индигоидных красителей всегда значительно Выше. Например, в молекуле де-гидрогандиго внутримолекулярная ионизация невозможна и соединение это имеет неглубокий цвет — коричневато-красный. [c.376] Второй Причиной глубокого цвета Индиго является ассоциация отдельных молекул в твердом (кристаллическом) состоянии за счет меж-молекулярных водородных связей (водород иминогруппы одной молекулы и кислород карбонильной группы другой). По данным рентгеноструктурного анализа в кристаллах Индиго каждая молекула связана с четырьмя соседними молекулами, и, таким образом, В се молекулы, лежащие в одной плоскости, оказываются связанными друг с другом. Агрегирование же молекул красителей всегда сопровождается сдвигом Ямакс в длинноволновую область (см. с. 96 о роли агрегирования в ба-тохромном смещении Ямакс сенсибилизации полиметиновых красителей относительно Ямакс поглощения их в растворах). В парах же и в некоторых растворителях, где Индиго находится в мономолекулярном состоянии, цвет его не синий, а более высокий — пурпурный. [c.376] При действии двуокиси углерода на раствор лейкоиндиго, полученный восстановлением красителя в щелочной среде, выпадает соломенно-желтый осадок свободного лейкосоединения, которое может быть отфильтровано 1и предохранено от окисления добавкой восстановителей (например, мелассы — отхода сахарного производства, (содержащего глюкозу). Под названием Индиго белый такой препарат раньше применялся для крашения при этом исключалась операция восстановления красителя перед крашением. [c.377] Индиго образует довольно (оветостойкие, но не очень яркие окраски, умеренно устойчивые к стирке и (мало устойчивые к трению и действию хлора. В(след(ствие этих недостатков применение Индиго (сокращается, хотя еще остается значительным, так как стоимость его сравнительно СО стоимостью других кубовых кра10ителей синего цвета невелика под названием Индиго М в специальной выпускной форме применяется для крашения меха. [c.377] Этот краситель добывали из (пурпурной улитки, обитающей в Средиземном море. П. Фридлендер, изучавший строение этого красителя, из 12 000 улиток выделил около 1,4 г (Краоителя. Вследствие тусклости оттенка б,6 -диброминдиго в настоящее (В1ремя не представляет интереса. [c.377] ЭА-Заместители оказывают противоположное действие. [c.378] Индиго легко сульфируется 100%-иой Н2504 или концентр Ирован-ной Н2504 при нагревании, образуя б,5 -дисульфокислоту — синий Ш слотный краситель Индигокармин. Индигокармин окрашивает шерсть в красивый синий цвет, но не ирименяется для этой цели вследствие исключительно низкой светостойкости окраски. [c.378] Хлорирование и бромирование Индиго проводят в концентрированной серной кислоте, ледяной уксусной кислоте или иитробеизоле. [c.378] Краситель I имеет зеленовато-синий цвет, все остальные — зеленый. Практического значения эти красители не получили. [c.379] Тионафтен и бис (тионафтен) индигоиды (тиоиндигаидные красители) в отличие от индола и бис(индол)индигоидов (собственно индигоидных крааителей) содержат в пятичленном гетероцикле атом серы в место атома азота. Строение, способы получения, продукты превращения И закономерности цветности тиоиндигоидных красителей в основном аналогичны таковым для собственно индигоидных красителей. [c.380] Замена атома азота в гетероцикле атомом серы сопровождается сильным повышением цвета — от сннего (Ямакс 591 нм) до красного с синеваты1М оттенкам (Ямакс 546 нм). [c.380] По стойкости к химическим воздействиям (к действию окислителей, сильных щелочей и т. п.) тиоиндигоидные красители превосходят собственно индигоидные. Например, Тиоиндиго красный С не изменяется при действии гипохлорита в условиях, когда окрашенное волокно полностью разрушается, окраска не обесцвечивается под действием разбавленной азотной кислоты (в противоположность Индиго) и т. д. [c.381] Практическое значение в группе бис(тионафтен)индигоидов имеют симметричные красители, а именно 2,2 -бис(тионафтен)индигоиды. Синтез их практически сводится к синтезу 3-окситионафтена и его замещенных, которые далее окисляют. В качестве окислителей обычно применяют серу или иолисульфиды натрия в щелочной среде, чтобы исключить окисление по атому серы в гетероцикле, возможное при действии кислорода воздуха. [c.381] Способы получения тиоиндигоидных красителей отличаются друг от друга в основном опособом введения в ароматическое кольцо мер-каптогругопы, необходимой для синтеза 3-окситионафтена и его замещенных. [c.381] Синтез меркаптосоединений с использованием диазореакции. Способ заключается в замене аминогруппы в ароматическом соединении меркаптогруппой с помощью диазореакции. По этому способу получают простейший тиоиндигоидный краситель — Тиоиндиго красный С. [c.381] Вернуться к основной статье