ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Гидрирование—дегидрирование углеводородов из "Органический синтез в электрических разрядах" Изучая поведение этилена в высокочастотном коронном разряде, Я. Т. Эйдус и Н. И. Нечаева [ ] установили, что первичными реакциями превращения этилена являются с одной стороны, его дегидрогенизация до ацетилена, с другой — образование предельных углеводородов. [c.229] Применявшийся ими высокочастотный разряд получался от генератора затухающих колебаний, схема которого изображена на рис. 40. [c.229] Источником тока служил силовой трансформатор Т мощностью 1.5 kVA с максимальным напряжением 31 kV. Ток высокого напряжения подавался в колебательный контур, состоявший из искрового промежутка I, конденсатора переменной емкости С и самоиндукции Д, а затем к электродам разрядной трубки R. В качестве искрового промежутка / был включен искровик Вина. Напряжение измерялось при помощи шарового разрядника с шарами диаметром 6.25 см. [c.229] Нечаева объясняют частичной полимеризацией последнего в жидкие продукты. [c.230] Изучение влияния мощности разряда (0.3—30 У) и длины волн показало, что процент прореагировавшего этилена, так же как и количества образовавшихся ацетилена, водорода и предельных газообразных углеводородов, возрастал с увеличением мощности в разрядной трубке. [c.230] Что же касается влияния длины волны, то оказалось, что в пределах X = 190—500 м никакой зависимости выхода продуктов реакции от частоты не наблюдается и изменение частоты в этом интервале не оказывает влияния на химические превращения этилена. [c.230] Некоторые сравнительные данные о легкости гидрирования в разрядах простейших газообразных олефинов были получены Амемия [ Подвергая этилен, пропилен, бутилен л изобутилен действию высокочастотного искрового разряда высокого напряжения (100000 пер./сек., 50 кУ) с целью получения ацетилена, он отметил, что наряду с распадом эти углеводороды претерпевали и частичное гидрирование. При этом было выявлено, что разбавление исходного оле-фина водородом сказывалось по-разному — в одних случаях благоприятствуя гидрированию, в других, наоборот,— затрудняя его (см. табл. 39). [c.231] Как общее правило, можно отметить, что повышение силы тока (с 17.5 А до 24.5 А в первичной цепи) в большинстве случаев понижало выходы гидрюров, — очевидно, за счет преобладания в этих условиях реакций разложения или дегидрирования. Исключение составляет смесь бутилена с На (1 1), с которой при повышении силы тока был получен удвоенный выход бутана. [c.231] ВИДНО на примере изобутилена, затрудняло гидрирование. Выходы гидрюров в этом случае получились в два-три раза ниже, чем с бутиленом. [c.232] На гидрирование этилена разбавление водородом практически не влияло. Небольшие расхождения между приведенными в таблице цифрами из различных опытов можно отнести за счет погрешностей определения. В такой же незначительной степени разбавление водородом сказывалось и на дегидрировании этана (табл. 40). [c.232] Как известно, рафинированные минеральные масла, состоящие из насыщенных углеводородов, обычно характеризуются высокой стабильностью к окислению. Благодаря этому свойству они нашли себе применение в качестве изоляционного материала для пропитки кабелей. Но в то же время эти масла обладают одним отрицательным свойством,— под влиянием электрических разрядов они выделяют значительные количества газа, состоящего в основном из водорода. [c.232] Для того чтобы уменьшить это газообразование, в масла были введены различные добавки, могущие быть акцепторами водорода. [c.232] Хорошими акцепторами водорода оказались также 3-нафтол и антрацен. В то же время такие близкие по строению к дибензил-дисульфиду соединения, как дифенил-дисульфид и дифенил-сульфид, напротив, оказались весьма посредственными акцепторами. [c.233] Вернуться к основной статье