ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Различные реакции кислородсодержащих соединений из "Органический синтез в электрических разрядах" Разложение метанола и этанола было изучено также при высоких температурах (350—400°) в разряде Тесла [ ]. [c.254] Этиловый спирт. Под действием искрового разряда пары этилового спирта образуют жидкие продукты, содержащие, в частности, уксусный альдегид [ ]. При действии же высокочастотного тихого разряда, повидимому, происходит более глубокое разложение, так как образующиеся в этом случае твердые продукты полимеризации отличаются нейтральными свойствами углеводородов [ ]. [c.254] Если действию тихих разрядов подвергать пары влажного спирта в присутствии СОд, то образуется небольшое количество р-акрозыр]. Ее образование следует приписать полимеризации гликолевого альдегида, образовавшегося в свою очередь из формальдегида. [c.254] Последний мог легко получиться взаимодействием СО или СО2 с Нз или Н2О. [c.254] Среди газообразных продуктов реакции, кроме основных— СН, СО, Нг,в незначительных количествах были обнаружены ацетилен (1.8—5.8%), этилен (0.7—2.7%) и СО2 (0.2—7.4 /о)-Кроме указанных газообразных продуктов было получено еще 2 мл бурой жидкости с коэффициентом лучепреломления =1.3811. После удаления из нее следов исходного-спирта осталась вязкая жидкость, которая давала положительную реакцию с фуксиносернистой кислотой и затвердела при хранении на воздухе. Сравнительные опыты, проведенные с коронным и тихим разрядами, показали, что-хотя процесс разложения в обоих типах разряда одинаков, в коронном разряде он протекает значительно интенсивнее. [c.255] Образование ацетилена (7—9.9%), этилена (6—9.67о) небольших количеств ацетальдегида при электропиролизе этилового спирта отмечал также Мюллер [ ]. В жидком конденсате были найдены диацетилен и высшие ацетиленовые-углеводороды. [c.255] Таким образом, в зависимости от примененных типа и режима разряда и условий эксперимента этиловый спирт удет либо полностью разлагаться, образуя СО, Og, Hg и различные газообразные углеводороды, в том числе ацетилен, либо претерпевать дегидрирование до ацетальдегида. Распад этилового спирта чаще всего наблюдается при действии дугового и коронного разрядов, образование ацетальдегида— в тихом разряде. [c.256] При дальнейшем действии разряда все первично образовавшиеся соединения претерпевают различные превращения. На это указывает наличие в продуктах реакции диацетилена и высших ацетиленовых углеводородов, образовавшихся за счет полимеризации ацетилена, а также р-акрозы, масляной кислоты и других кислородсодержащих соединений — продуктов конденсации и превращений муравьиного и уксусного альдегидов. Механизм образования этих соединений обсуждается в ряде статей °]. [c.256] Приведенные выше экспериментальные данные различных авторов касаются, главным образом, поведения этилового спирта в условиях действия на него различных типов электрических разрядов. Несомненный интерес должно представить изучение сравнительного поведения различных спиртов при действии на них в сравнимых условиях какого-нибудь одного типа разряда. Подобное исследование позволило бы выявить влияние специфики строения каждого спирта на его поведение в электрических разрядах и, возможно, позволило бы наметить некоторые пути использования спиртов для целей органического синтеза в электрических разрядах. [c.256] Ниже (табл. 43) приводятся результаты сравнительных опытов разложения некоторых спиртов под действием тлеющего разряда [ 1]. [c.256] Положительная реакция на формальдегид у продуктов разложения этилового спирта и слабая реакция на тот же альдегид у продуктов разложения глицерина указывают на, то, что одновременно с дегидрированием имеют место и реакции разрыва связей С—С, приводящие в обоих случаях к образованию формальдегида. В бутиловом и гексиловом спиртах этот разрыв идет, повидимому, преимущественно по связям —Н2С—СНз— у углеродных атомов, не связанных с гидроксильной группой. Этим следует объяснить повышенное содержание в газах разложения этих спиртов этилена (особенно высокое у бутилового спирта) и заниженное содержание СО. [c.258] Если создать условия, при которых этот разрыв связей С—С будет минимальным, то в этом случае, возможно, удастся осуществить в электрических разрядах дегидрирование спиртов без заметного разложения всей молекулы. Такой электросинтез непредельных спиртов, а также альдегидов, несомненно может представить интерес и в практическом отношении. Некоторые данные о полимеризации спиртов в электрических разрядах приводятся на стр. 219. [c.258] Имеются указания 1 ], что под действием безэлектродного разряда высокой частоты (400—22 ООО килоциклов) можно эргостерин (С28Н43ОН) превратить в витамин О. [c.258] К сожалению, в статье не указываются даже приблизительные выходы этих продуктов. [c.259] В небольшом количестве получаются также Hj, С Нз и НСНО. Последний в условиях опыта полимеризуется дальше. [c.259] Имеются указания [ ], что при разложении ацетона в кистевом разряде, помимо других продуктов распада (Н2, СН, Hj, С2Н4, QHg, СО), образуется еще кетен (СН2 = С = 0). [c.259] Под действием токов Тесла (17 kV, частота 4 мегацикла) растворы формальдегида, содержащие 5.5—13.8 /о НСНО, 1—2.57о СаО и 30 /о СН3ОН, образуют сахар с выходом в 89.8-98.20/оР ]. [c.259] Подобный же жидкий конденсат, содержащий альдегиды, образует в этих условиях этилацетат p ]. [c.259] При действии же на этиловый эфир высокочастотного тлеющего разряда р ] образуются только газообразные продукты и твердые полимеры нейтрального характера. [c.260] Вернуться к основной статье