ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Калориметрия из "Физические методы органической химии Том 2" Объе изложения. Область калориметрии является весьма обширной, а техника ее обычно довольно сложна. Поэтому здесь невозможно изложить предмет полностью. В этой главе делается попытка дать общий обзор, а подробные описания приводятся лишь. в случаях, имеющих особо важное значение для органической химии. Объем главы не позволил подробно рассмотреть все области калориметрии, которые могут найти применение в экспериментальной работе химиков-органиков, так как любой калориметрический опыт требует большого внимания к деталям. Однако автор полагает, что изложение является достаточно обстоятельным, а ссылки на литературу достаточно полными для того, чтобы экспериментатор не испытывал больших трудностей, приступая к калориметрической работе. В некоторых случаях намеренно приводилось описание метода или прибора только одного автора или одной школы, чтобы избежать путаницы, которая могла бы возникнуть прн описании ряда одинаково надежных методов. Особое внимание уделено определению теплоемкостей, имеющих существенное значение при вычислении свободных энергий, определению теплот горения — по той же причине, а также потому, что в настоящее время их измерение является наиболее общим методом определения теплот органических реакции, — и методам прямого определения теплот реакций. [c.69] По мнению автора, химикам-органикам следовало бы шире, чем в настоящее время, использовать столь ценный критерий чистоты вещества, как кривые замерзания и плавления. Поэтому в дальнейшем изложении подробно описывается метод получения таких кривых. [c.69] Такую формулировку первого закона термодинамики в его применении к калориметрии часто называют законом Гесса [1]. [c.70] Определить полную энергию системы невозможно, мы изучаем только изменения энергии. Так, когда говорят об энергии системы в некотором состоянии, то под этим понимают изменение эпергии, сопровождающее переход системы от этого состояния к некоторому условному (стандартному) состоянию, для которого энергия произвольно принята равной нулю. [c.70] Так как нас интересуют изменения энергии, происходящие при изменениях состояния, то, очевидно, нужно весьма тщательно определять рассматриваемые начальное и конечное состояния этого определения должно быть достаточно для того, чтобы придать изменению энергии степень определенности, соответствующую достигнутой при его измерении экспериментальной точности. В прошлом очень многие прецизионные в других отношениях термохимические работы были обесценены тем, что не было дано достаточно подробного описания состояния изучаемых систем. [c.70] Температура, при которой лед находится в равновесии с насыщенной воздухом водой нри давлении в 1 атм, принимается равной 273,16°К или округленно 278°К. [c.72] Измерение и регулирование температуры. Калориметрические измерения в большинстве случаев основаны на измерениях температуры и часто требуют ее тщательного регулирования. Вопросы измерения и регулирования температуры изложены в гл. XV и XVI. [c.73] Вернуться к основной статье