ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Знак производной (дцдс)т из "Основы физической органической химии Скорости, равновесия и механизмы реакций" Эго означает, что, хотя у,- может либо уменьшаться, либо увеличиваться при возрастании С , скорость уменьшения V не может быть меньше скорости увеличения с,-. [c.24] Справедливость этих неравенств вытекает из следующих соображений. Представим себе, что раствор разделен на две части а и Ь, находящиеся при одинаковых температурах и давлении и идентичные по составу, но отличающиеся тем, что концентрация растворенного вещества / в части а больше, чем в Ь. Если потенциал вещества / в части а меньше, чем в Ь, то возможен самопроизвольный перенос / из 6 в а, поскольку такой перенос уменьшал бы свободную энергию системы. Это было бы справедливо даже при бесконечно малой разности начальных концентраций перенос происходил бы все время, пока потенциал / в растворе а оставался бы меньше, чем в растворе Ь. Следовательно, незначительная флуктуация концентрации 1 в первоначально гомогенном растворе могла бы привести к образованию двух фаз различного состава. Это явление характерно для пересыщенных, т. е. нестабильных, растворов. Тем самым показывается справедливость неравенства (36) для стабильных растворов. В книге Кирквуда и Оппенгейма ([4], стр. 59—67) можно найти более строгое и более изящное обсуждение знака производной дц/дс, причем рассматриваются и другие условия, кроме постоянных температуры и давления. [c.24] Вернуться к основной статье