ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Формальные и истинные значения химического потенциФункция из "Основы физической органической химии Скорости, равновесия и механизмы реакций" Быстро развивающаяся техника эксперимента позволяет постоянно убеждаться в существовании ранее неизвестных равновесий. Эти равновесия могут представлять собой взаимопревращения изомеров типа кресло — ванна, образование соединения из растворенного вещества и растворителя или из двух растворенных веществ и т. д. [c.27] НЫМ потенциалом А и обозначать Сказанное справедливо и в тех случаях, когда о присутствии вещества В известно, но время измерения энергии Гиббса велико по сравнению со временем взаимопревращения А В, а также в тех случаях, когда измеряется степень протекания реакции с участием А, но эта реакция является медленной по сравнению с взаимопревращением А В. [c.28] Различие велико, если Кав значительно больше единицы, и пренебрежимо мало, если много меньше единицы. [c.28] Но это уравнение может быть получено непосредственной подстановкой /Сгл = [М]/[А] и /Сдв = [В]/[А] в выраже ние (62). [c.30] Зная изменение экспериментальных величин 7д с помощью уравнения (71) в принципе можно установить факт ассоциации или диссоциации вещества. Но если К мала или если доступный для исследования интервал концентраций узок, влияние таких реакций невозможно отличить от физических влияний, действующих на при изменении состава системы. [c.31] При необходимости могут быть выведены и более сложные уравнения, отвечающие случаю взаимодействия двух различных растворенных веществ. [c.31] Произведение берется по всем реагентам, включая растворитель, если он входит в стехиометрическое уравнение. Как и (х°, функции д° может быть приписано численное значение только относительно произвольно выбранного стандартного состояния. Однако такие произведения д°, как в уравнении (73), или отношение д° для вещества / в двух различных растворителях при одинаковых температуре и давлении имеют вполне определенную численную величину. [c.32] Для находящихся в равновесии изомеров формальное значение равно просто сумме истинных значений изомеров. Если эти изомеры отличаются по степени сольватации, в знаменателе каждого члена суммы величина д° растворителя появится с соответствующим показателем степени. [c.32] Вернуться к основной статье