ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы СОДЕРЖА НИР К р е с т о в, Б. Д. D срез п п. Структурные аспекты сольватации частиц в растворах из "Термодинамика и строение растворов выпуск 1" Баландин Л. Л. О логарифмической. чявисимости между константами формулы Аррениуса. Журнал физической химии , 1933, 4, с. 257. [c.11] Хотя растворимость является наиболее изученным свойством растворов (что обусловлено как важностью этого свойства, так и сравнительной простотой его определения), однако данные по растворимости все еще весьма скудны, разрознены, а зачастую и противоречивы. [c.12] Сведения о растворимости в индивидуальных и смешанных растворителях, с одной стороны, необходимы для расчета экстракции, высаливания, очистки и многих других процессов с другой стороны, они нужны для установления связи между строением, составом н свойствами растворов и их компонентов. [c.12] Таким образом, обращение к молекулярной теории растворов [2J пока еще не приводит к должному успеху. Все попытки (вплоть до самого последнего времени) распространить количественную теорию с весьма разбавленных растворов на мало-мальски концентрированные также не дали положительных результатов. Вряд ли смогут сыграть решающую роль прогресс измерительной техники и накопление новых данных. [c.12] В соответствии со сказанным в настоящей статье обращено внимание на целесообразность использования приближенных методов расчета. Автор остановился лишь на двух из них. Эти методы иллюстрируются последовательно иа некоторых примерах двух-, трех- и четырехком-нонентных систем, причем они ограничены (за одним исключением) равновесиями жидкость — кристалл и жидкость — жидкость. Для иллюстрации привлечены результаты, почерпнутые как из литературных данных, так и из исследований, проведенных на кафедре oбн eй и неорганической химии МХТИ им. Д. И. Менделеева. [c.13] Здесь в обычных или функциональных шкалах сопоставляются соответственно значения одного свойства С в двух рядах I и II сходных веществ (систем), значения двух свойств G и С в одном ряду сходных объектов, значения свойства О в ряду аналогов при двух значениях I и 2 переменного параметра П и значения одного свойства G двух веществ М и N при равных значениях переменного параметра П. [c.14] Имея в виду рассматриваемое свойство, при применении соответствующих зависимостей можно варьировать как растворенное вещество, так и растворитель (см. ниже). [c.14] В уравнении (0) сопоставляются нижняя критическая температура растворения с параметром растворимости Гильдебранда (как показано в работе [14], эта зависимость описывает растворимость 24 углеводородов в жидком метане) п уравнении (7) сравниваются изменения объема при образовании осадков солей бария и сульфидов различных металлов с их растворимостью в воде [15]. В уравнениях (8), (9) и (10) растворимость сопоставлена соотпетственно с силовыми постоянными газов Леннард-Джонса [16], диэлектрической постоянной растворителя [17] и с критической температурой индивидуального вещества [18]. Пз перечисленных зависимостей наиболыпее распространение получило правило Измайлова, т. е. соотношение (9) [19]. [c.15] Если зависимость вида (16) применить не для двух, а для нескольких веществ-аналогов (при фиксированном стандартном веществе), то получается система прямых, наклон которых закономерно изменяется с изменением свойства переменного вещества (например, молекулярного веса веществ-аналогов) в ряде случаев возможно пересечение прямых в одной точке. Так, продолжив линии вверх вправо на графике. [c.16] ОДНОЙ температуре (например, при о=180°С). Эти изотермы также пересекаются в одной точке (совпадающей с упомянутыми). Это позволяет прогнозировать растворимость при температурах ниже 170 п выше 195°С, не прибегая к опыту. Рпс.Вв па материале той же работы иллюстрирует второй метод сравнительного расчета. Сходство солей привело к тяготению всех точек к одной прямой. [c.19] К рассмотренным иллюстрациям можно было бы добавить и ряд других, в частности, путем распространения ранее приведенной зависимости с двух- на трехкомпонентные системы. Так, на примере уравнения (16) это показано на рис. 9. Ои построен но данным работы [29], в которой при высокой температуре изучалась растворимость вольфрамата кадмия 13 водпо-солсвых растворах. Укажем также на возможность использования уравнения (20) для тройных систем, в частности, для смеси Na l — K l — Н2О. При этом оказывается, что угловые коэффициенты прямых, отвечающих содержанию каждой соли для различных фаз насыщения, лигпь незначительно отличаются друг от друга [26]. [c.19] НИИ к в других однотипных точках (например, в точках минимума). [c.20] Мыслимо и сопоставление свойств тронных и четверных систем. На одном примере это можно показать на рис. 12. [c.20] Вернуться к основной статье