ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Энергетические характеристики промежуточных частиц из "Химия высоких энергий" 6ЫЧН0Й химической кинетики и термодинамики, полагая, что эти частицы находятся в частичном термическом равновесии со средой. Из-за малого времени жизни нестабильных частиц обычные экспериментальные методы определения термодина- мических характеристик оказываются непригодными, но с достаточной точностью их можно оценить, используя метод циклов [25]. [c.55] В зависимости от структуры соединения энергия возбуждения кислоты может быть больше и меньше, чем сопряженного основания, и кислотность при возбуждении может соответственно увеличиваться или уменьшаться. [c.56] Аналогичным образом могут быть вычислены термодинамические параметры и для всех других типов реакций возбужденных электронных состояний молекул. [c.56] Энтальпии образования неорганических и органических радикалов находят обычно из данных об энергиях разрыва химических связей в соответствующих молекулах, пользуясь методом циклов. Например, энтальпия образования радикала R может быть определена, исходя из энтальпии образования соединения RX, атомов X и энергии связи Dn-x. [c.56] Стандартные энтальпии образования атомов из элементов достаточно хорошо определены для большинства элементов Периодической системы. [c.56] Для нахождения энергий связей используют термические,, масс-спектрометрические, спектральные методы. Для ориентировочных оценок используют полуэмпирические методы расчета. Существуют таблицы энергий связей и энтальпий образования атомов и радикалов [28, 29]. [c.56] Многие радикалы достаточно стабильны, чтобы их можно было экспериментально исследовать, например, масс-спектрометрическими методами. Так, потенциалы ионизации радикалов определяют с помощью электронного удара или фотоэлектронной спектроскопии. Поскольку радикалы содержат неспаренный электрон на несвязывающей орбитали, их потенциалы ионизации существенно ниже, чем у исходных молекул (см. табл. 2.1). [c.57] Вернуться к основной статье