ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Сольватированный и квазисвободный электроны из "Химия высоких энергий" В полярных жидкостях генерированный излучением избыточный (освобожденный из молекулы) электрон переходит в локализованное состояние, образуя сольватированный электрон [39]. Сольватированный электрон рассматривается как самостоятельная химическая частица, представляющая собой электрон в сферической полости, окруженной молекулами растворителя. Радиус полости составляет 0,25—0,3 нм в различных растворителях. Электрон делокализован между всеми ближайшими молекулами растворителя (для воды, согласно разным моделям, число ближайших молекул 3, 4 или 6). Различные молекулы соль-ватированного электрона обсуждены в [42]. [c.70] Тогда величина (Уо— о) позволяет разделить жидкости на те, в которых электрон будет сольватироваться Vo Vo), и на те, в которых будет существовать только квазисвободный электрон (Уо Го). Как видно из рис. 2.5, в большинстве жидкостей может образовываться сольватированный электрон. Не может возникнуть сольватированный электрон только в ксеноне, криптоне, тетраметил сил ане и метане. [c.72] Сольватированный и квазисвободный электроны — химические частицы, играющие очень важную роль не только в химии высоких энергий, но и в других областях (см., например, [49]), Их физико-химические свойства широко изучаются. О сольва-тированных электронах (е ) получено существенно больше данных, чем о квазисвободных, так как первые можно непосредственно наблюдать спектрофотометрически и методом ЭПР, а о квазисвободных (они присутствуют в системе, как правило, одновременно с локализованной формой) информацию получают косвенно — по электропроводности и люминесценции (по образованию возбужденных состояний при нейтрализации зарядов). Наиболее подробно изучены свойства сольватированных электронов в воде — гидратированных электронов [39, 50] вад . [c.73] Реакции такого типа называют часто также реакциями трансформации радикалов — один радикал (е5 ) превращается в другой (Я). [c.74] Константы скорости некоторых реакций сольватированного электрона в полярных средах (для них можно считать, что ква-зисвободные электроны практически отсутствуют, так как низка подвижность избыточного электрона — см. табл. 2.9) приведены в табл. 2.10. Можно отметить, что сольватированный электрон ведет себя почти как нормальная химическая частица — его константа скорости уменьшается при повышении вязкости, хотя и не так сильно, как следовало бы ожидать. [c.74] Рассчитанная по уравнению (2.11) кривая удовлетворительно описывает экспериментальные данные (рис. 2.6) для широкого интервала изменения концентрации соли как для отрицательно, так и для положительно заряженного акцептора. [c.75] Наблюдаемая линейная зависимость lg Ge- G°e от концентрации акцептора электронов может указывать на то, что в реакции с акцептором участвует не просто квазисвободный электрон, а квазисвободный электрон, обладающий надтепловой кинетической энергией [5]. [c.79] Вернуться к основной статье