ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Сольваты и кластеры из "Химия высоких энергий" Для ряда задач, в том числе и рассматриваемых в настоящей монографии (определение потенциала ионизации в конденсированной фазе, поведение избыточного электрона) учет сольватации совершенно необходим. Но во многих задачах, в частности, в кинетических, эффект сольватации скрывается в величине константы скорости реакции, поэтому можно пользоваться упрощенной записью (2.14). [c.84] Объединение молекул вокруг отдельной молекулы в результате межмолекулярного взаимодействия или вокруг иона за счет кулоновского взаимодействия называют, как принято сейчас в квантовой химии, кластером [60]. По определению кластер — многочастичное образование, состоящее из одинаковых (гомо-ядерные кластеры) или разных (гетероядерные кластеры) частиц (атомов, молекул, ионов), взаимодействия между которыми равноправны (нейтральные кластеры, без учета краевого эффекта) или неравноправны (заряженные кластеры). Кластеры и сольваты — до определенной степени равноценные понятия, однако термин сольваты принято использовать для конденсированной среды, а кластеры —для газовой. [c.84] Все свойства кластеров зависят от числа входящих в них частиц. Так, устойчивость кластера, выраженная через энергию диссоциации, может как возрастать (N3 +), так и снижаться с ростом числа /г[(Ог) ]. Потенциал ионизации кластера тем ниже, чем больше частиц связано в нем. Примеры изменения потенциалов ионизации для металлических и неметаллических нейтральных гомоядерных кластеров представлены в табл. 2.14. По-видимому, за счет сольватации и наблюдается снижение потенциала ионизации при переходе от газовой к жидкой фазе (см. разд. 1.7). В положительно заряженных кластерах та же тенденция. В отрицательно заряженных кластерах сродство к электрону возрастает. Изменение потенциала ионизации при образовании кластера может составить 1—2 эВ. Для отдельных кластеров из масс-спектрометрических данных удалось найти термодинамические функции, включая энтропию. [c.85] Интересно отметить, что если константы скорости прямой реакции сохраняют примерно постоянное значение для любых п, то константа скорости распада кластеров имеет тенденцию к снижению, так что и константа равновесия имеет тенденцию к снижению с ростом п (кластер стабилизируется). [c.86] Вернуться к основной статье