ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Арсоновые кислоты из "Органические реагенты в неорганическом анализе" Растворимость образует 3,2%-ные растворы в воде и 15,5%-ные растворы в этиловом спирте. [c.156] Арсоновые кислоты (арсоновая, фениларсоновая, п-оксифе-ниларсоновая, арсаниловая кислоты) образуют с четырехвалентными металлами IV группы Периодической системы нерастворимые в воде комплексы состава МАг. Состав осадков не строго стехиометричен, и поэтому их нельзя применять для непосредственного весового анализа. Обычно осадки сжигают до окислов металлов и взвешивают. Главное преимущество этих реагентов состоит в том, что их можно применять для избирательного определения циркония (IV), гафния (IV) и титана(IV) в присутствии многих других металлов, таких, как цинк, марганец, никель, кобальт, алюминий, медь, кальций, магний и хром. На практике их чаще всего применяют для определения циркония. [c.156] В сильнокислой среде фениларсоновая кислота образует нерастворимые в воде осадки только с цирконием и гафнием. В растворе с высокой концентрацией уксусной кислоты тоже осаждается комплекс фениларсоната тория, и этим методом отделяют торий от редкоземельных металлов. [c.156] Приготовление раствора реагента. В 100 мл холодной дистиллированной воды растворяют 2,5 г тонкоизмельченной фениларсоновой кислоты раствор фильтруют. [c.156] Метод дает хорошие результаты в присутствии щелочно-земельных металлов, железа, алюминия, марганца, кобальта, никеля, меди, цинка и висмута (376]. [c.157] Белый кристаллический порошок, т. пл. 232 X. [c.157] Растворимость умеренно растворима в воде, растворяется в концентрированных минеральных кислотах, растворах карбонатов щелочных металлов, спирте и диэтиловом эфире. Практически нерастворима в ацетоне, бензоле и хлороформе. [c.157] Арсаниловая кислота реагирует подобно фениларсоновой кислоте. По данным Шанделла [111], в присутствии сравнительно больших количеств ионов при определении циркония получаются более точные результаты с этим реагентом, чем с фениларсоновой кислотой. Это утверждение не нашло подтверждения. Тем не менее арсаниловую кислоту значительно чаще используют, чем другие производные арсоновой кислоты. [c.157] Приготовление раствора реагента. В качестве раствора реагента используют водный раствор натриевой соли арсаниловой кислоты его всегда получают свежим в результате реакцйи эквивалентных количеств арсаниловой кислоты и карбоната натрия. [c.157] Определение циркония. К 200 мл раствора образца, содержащего цирконий в количестве, эквивалентном 30—40 мг двуокиси циркония, 0,5 н. по серной кислоте (во всяком случае, не более чем 4 н.) добавляют раствор реагента так, чтобы количество его было эквивалентно 1 г арсаниловой кислоты. Смесь нагревают с обратным холодильником в течение 10—15 мин, оставляют на 6 ч и фильтруют через бумажный фильтр. Осадок промывают тремя порциями (5 мл) 0,5 н. серной кислоты и 100 мл холодной воды (порциями), сушат при 120 °С и сжигают до двуокиси циркония никель, кобальт, алюминий, хром, цинк, марганец, медь и магний не мешают определению. Железо и титан мешают. Железо можно удалить экстракций диэтиловым эфиром из 6 н. раствора соляной кислоты. Для удаления титана окисляют его перекисью водорода до двуокиси титана в присутствии аммиака. [c.157] Растворимость довольно хорошо растворяется в щелочных водных растворах, слабо растворим в кислотах. [c.158] Реагент взаимодействует с ионами многих металлов, например урана(IV), тория(IV), циркония(IV), скандия(III), лан-тана(П1), церия(1П), алюминия (III), бериллия (III), титана (III), ниобия(III), тантала(III), ванадия(IV), олова(IV), висмута(1П), галлия(1И), меди(П), палладия(П), магния(П) и кальция(II) с образованием окрашенных комплексов. Этот реагент использовали для фотометрического определения большинства перечисленных ионов [261, 401]. Хотя он и взаимодействует с различными металлами, реакция комплексообразования может быть избирательной для отдельных ионов при соответственно подобранных условиях реакции, в первую очередь pH раствора. Например, торий определяют с помощью арсеназо I в присутствии почти всех редкоземельных металлов подобным образом определяют цирконий и торий в присутствии урана и т. д. [c.158] Прочность комплексов металлов с арсеназо I меньше, чем комплексов с ЭДТА. Поэтому арсеназо можно с успехом применять в качестве индикатора при комплексометрическом определении некоторых металлов (например, плутония, тория) [120, 331]. [c.158] Аналитическая чувствительность реакции образования комплексов с арсеназо I сравнительно высока (0,05—0,1 мкг/мл). Однако этот реагент все больше заменяется в аналитической практике родственным реагентом арсеназо III. Арсеназо III дает более прочные комплексы, обладающие большей поглощающей способностью, и поэтому гораздо более чувствителен в аналитическом отношении [402]. [c.158] Темно-красный, иногда черный порошок. [c.159] Растворимость умеренно растворяется в кислых водных средах, легко растворяется в щелочных водных растворах. Нерастворим в ацетоне, этиловом спирте и диэтиловом эфире. Окраска 0,01—0,1%-ного водного раствора арсеназо III зависит от pH (розовая при рН 4, фиолетовая при рН 5 и зеленая в концентрированной серной кислоте). [c.159] Арсеназо III взаимодействует с ионами более 30 металлов с образованием окрашенных комплексов [402]. Пока что его использовали для определения и обнаружения около 25 ионов (включая ионы 16 редкоземельных металлов). Большинство аналитических методов спектрофотометрические. Наиболее важные из них обобщены в табл. 26. [c.159] Спектры поглощения комплексов металлов с арсеназо III имеют два максимума при длине волн 610 и 665 нм. Так как величина поглощения реагента очень мала при 610 нм и значительна при 665 нм, то экстинцию комплексов при 665 нм используют для аналитических целей. При этой длине волны молярный коэффициент экстинкции комплексов находится в пределах 5-10 —1,3-10 . Этим объясняется исключительно высокая аналитическая чувствительность реагента. При оптимальных условиях чувствительность может достигнуть 0,01 мкг/мл. [c.159] Главное преимущество арсеназо III перед арсеназо I состоит в гораздо большей прочности комплексов. Благодаря этому можно применять арсеназо III в сильнокислых средах. Реагент дает комплексы с трех- и четырехвалентными ионами металлов в кислых средах в тех случаях, если гидролиз и последовательное образование полиядерных веществ не мешают аналитической реакции. Металлы, образующие комплексы только при высоких значениях pH, не мешают аналитическому определению ионов металлов, которые дают комплексы в сильнокислой среде (торий, цирконий, уран, плутоний, нептуний и др.). Благодаря этому арсеназо III отличается сравнительно высокой избирательной способностью [400]. Ниже приводятся некоторые из наиболее важных испытанных на практике метопов. [c.159] Определение тория. Арсеназо 111 является специфическим реагентом для тория в растворах примерно 3 М соляной кислоты и в присутствии оксалата в качестве маскирующего реагента. Алюминий, ниобий, тантал, титан, вольфрам, хром, никель, свинец и кобальт не мещают определению даже при соотношении тория к этим металлам 1 5000. Щавелевая кислота также устраняет мешающее действие циркония. Комплекс тория окрашен в зеленый цвет. При спектрофотометрических определениях измеряют экстинкцию комплекса при длине волны 665 нм, где находится максимум поглощения [403]. [c.160] Вернуться к основной статье