ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы КП для одномаршрутного нелинейного механизма из "Моделирование критических явлений в химической кинетике Издание 2" Ограничения (1.6.4) соответствует механизмам (1.6.3), где в каждое промежуточное вещество входит одинаковое число активных частиц. Наиболее распространен случай, когда это число 1. [c.95] Если г] (см. определение неизолированного решения) входят в оба слагаемых левой части (1.6.5), то утверждение очевидно если входят только в одно слагаемое, то достаточно положить какое-либо 2/ = 0 если Zj не входит в левую часть (1.6.5), то имеем одно уравнение с числом неизвестных 2, всегда имеющее решение. [c.96] Если А1 = О, что возможно, например, при наличии буферных стадий, можно выбрать другую подсистему. Все не могут быть равны О, так как для рассматриваемого случая ранг стехиометрической матрицы п - 1. [c.97] Формулы типа (1.6.24) можно, естественно, получить в предположении лимитирования любой стадии и равновесия остальных стадий. Эти формулы соответствуют случаю, рассмотренному Г. К. Боресковым [67] и Дз. Хориути [490. [c.101] Сформулируем некоторые физико-химические следствия из проведенных выше построений [263,440]. [c.102] Для линейного механизма из (1.6.31) следует, что обратная величина стационарной скорости реакции равна сумме обратных величин скоростей реакции, вычисленных в предположении лимитирования 1,2. п-й стадии и равновесности остальных стадий. Очевидно, что уравнение, описывающее кинетику вблизи равновесия, в общем случае несправедливо для области вдали от него. Однако, оно справедливо в области условий, обеспечивающих Б2. Бх 0. [c.103] Следует подчеркнуть, что случаи а) и б) различны. Однако вид (1.6.1) в обоих случаях один и тот же. Разница лишь в том, что в случае б) возможно появление дробных показателей в циклической характеристике. [c.104] Громоздкость членов КП не должна быть, на наш взгляд, препятствием к его применению, если использовать развиваемые в последнее время методы машинной аналитики [156. [c.104] Доказательство основных соотношений (1.6.10) и (1.6.31) в данном изложении дано М. 3. Лазманом [264]. Позднее с использованием более общих подходов их справедливость была показана А. М. Кытмановым [261] в несколько более общей ситуации. [c.104] 44) легко получить структурированные формулы для стационарной скорости, выведенные в работах [197,432,434]. [c.106] Решения (1.6.47) обозначим где = I, , Ми. [c.106] А — алгебраическое дополнение соответствующего элемента первой строки в левой части (1.6.2). [c.108] Вернуться к основной статье