ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Влияние малого нелинейного маршрута на скорость каталитической реакции из "Моделирование критических явлений в химической кинетике Издание 2" Из выражения (3.1.2) видно, что дополнительный медленный маршрут может оказывать сильное тормозящее влияние на скорость реакции вследствие уменьшения концентраций промежуточных веществ Х и Х2. [c.187] Покажем, что добавление нелинейного маршрута с малой скоростью может привести не только к количественным, но и к качественным изменениям кинетических зависимостей. [c.187] Уравнение (3.1.3) в некоторой области параметров может иметь три положительных решения, что соответствует нескольким стационарным состояниям поверхности. Для этой области характерно следующее. Скорость по нелинейному маршруту И 2 может быть более чем на порядок меньше скорости по целевому линейному маршруту. Но именно из-за наличия нелинейного маршрута после определенного, критического значения параметра наблюдается резкое изменение кинетических зависимостей. Иллюстрирующие расчеты проводились при следующих величинах параметров к = к2 = 100 к- = к-2 = 20 ку = 5 /г з = 0,5 к4 = 7,5 к = 2 парциальные давления ри Р2 веществ А , А2 рассматривались как параметры, причем р1 - -р2 = 1. Варьируемым параметром являлась степень превращения = (р Р )/Р р 0,5). [c.188] Смысл нашего примера состоит в том, что нелинейный маршрут, вклад которого в общую скорость превращения вещества Aj незначителен, приводит к качественному изменению кинетических зависимостей (их срыву при определенном значении параметра ). [c.189] Важным обстоятельством является то, что наличие дополнительного нелинейного маршрута приводит к качественному изменению зависимости состава поверхности от параметра. Очевидно, что если бы нелинейный маршрут отсутствовал вовсе, то с падением степени превращения концентрация Х ) и скорость TF( ) падали бы, а Ж2(0 возрастала. [c.189] Аналогичные зависимости были получены при численном исследовании механизма окисления SO2 с целью интерпретации экспериментально полученного критического эффекта. Скорость по нелинейному маршруту в области множественности стационарных состояний могла быть мала. Однако, несмотря на это, модель обнаруживала ярко выраженный критический эффект [461. [c.189] Таким образом, нелинейный маршрут с малой скоростью может рассматриваться как источник слабого управляющего сигнала, обеспечивающего качественное и количественное изменение кинетических зависимостей. [c.189] Вернуться к основной статье