ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Одностадийное дсгидрированйе бутана в бутадиен из "Альбом технологических схем основных производствпромышленоси синтетического каучука" Для выделения бутадиена из бутадиенсодернга-щих фракций в промышленности используются в основном два метода экстрактивная ректификация и хемосорбция аммиачным раствором ацетата меди (I). Процесс с использованием метода хемосорбции является устаревшим и на новых установках сейчас не применяется. Наибольшее промышленное применение для выделения бутадиена, пригодного для стереоспецифической полимеризации, в настоящее время получила двухступенчатая экстрактивная ректификация с диметилформамидом и ацетонитрилом. Установка состоит из двух колонн экстрактивной ректификации (первая колонна предназначена для отделения бутадиена от бутана и бутиленов, вторая — для очистки бутадиена от ацетиленовых углеводородов 04) и двух колонн окончательной ректификации бутадиена. [c.13] Растворитель — безводный диметилформамид (ДМФА) — из емкости 2 подается в верхнюю часть колонны 11- Диметилформамид селективно экстрагирует бутадиен и органические ацетиленовые соединения. Менее растворимые комноненты, главным образом бутан и бутилены, отбираются из верхней части колонны и направляются на дальнейшую переработку. [c.13] Насыщенный растворитель из куба колонны 1г поступает в десорбционную колонну 10, в которой поглощенные компоненты отгоняются от растворителя. Десорбированный растворитель из куба колонны 10 используется для обогрева кипятильников и испарителей исходной бутилен-бутадиеновой фракции, затем собирается в емкости 2 и вновь подается на экстрактивную ректификацию. В емкость 2 для подпитки вводится свежий диметилформамид. [c.13] Очистка бутадиена от ацетиленовых соединений осуществляется экстрактивной ректификацией с диметилформамидом в колонне 18. Бутадиен на очистку отбирается в газовой фазе из колонны 1 . Газообразный бутадиен поступает в куб колонны 18, а в верхнюю часть колонны подается диметилформамид. [c.13] На второй колонне экстрактивной ректификации устанавливаются такие условия, что экстрагируются преимущественно ацетиленовые углеводороды, а бутадиен отбирается в качестве верхнего продукта. [c.14] Насыщенный раствор ив куба колонны 18 возвращается в колонну 1г, а пары бутадиена направляются на конденсацию в дефлегматор 19. Бутадиен-сырец собирается в емкость 20, откуда часть его возвращается в виде флегмы в колонну, остальное количество поступает в колонну 22 на очистку от низкокинящих примесей. [c.14] Кубовая жидкость колонны 22 подается на вторую ректификационную колонну 28, где очищается от тяжелых примесей, которые отбираются в виде кубовых остатков и используются в качестве топлива. [c.14] Исходная пиролизная фракция из испарителя 1 в парообразном состоянии направляется в колонну экстрактивной ректификации 2. Колонна разделена на две части, работающие в одном блоке. Растворитель — 95% (масс.) ацетонитрила и 5% (масс.) воды —подается в верхнюю часть колонны 21. Обогрев колонны осуществляется за счет тепла десорбирванного растворителя через кипятильник 9. [c.14] Насыщенный растворитель из куба колонны 2 насосом подается на верхнюю тарелку колонны 2в. Из верха колонны отбирается изобутилен-бутиле-новая фракция. После конденсации часть ее возвращается в колонну в виде флегмы, а остальное подается на отмывку ацетонитрила.. [c.14] Очистка бутадиена от ацетиленовых соединений осуществляется экстрактивной ректификацией с ацетонитрилом в колонне 16. Экстрагент из емкости 13 охлаждается и подается в среднюю часть колонны. Пары бутадиена отбираются из верха колонны и направляются в конденсатор 18. Конденсат собирается в емкости 19, из которой часть бутадиена-сырца возвращается в колонну в виде флегмы, а остальное направляется на очистку в колонну 25. [c.14] Насыщенный экстрагент из куба колонны 16 подастся на десорбцию в колонну 22. Десорбированные углеводороды из верха колонпы 22 полностью возвращаются в куб колонны 16. Фракция ацетиленовых углеводородов в паровой фазе отбирается из средней части колонны 22 и направляется на отмывку ацетонитрила. Десорбированный растворитель из куба колонны 22 направляется на обогрев кипятильника 17, после чего собирается в емкости 13. [c.14] Окончательная ректификация бутадиена осуществляется в колоннах 25 и 30. В колонне 25 происходит очистка бутадиена от легких углеводородов. Отбираемая из верха колонны метилацетиленовая фракция направляется на сжигание. Бутадиен из куба колонны 25 через теплообменник 24 направляется в колонну 30 для очистки от тяжелых примесей и ацетонитрила. Обогрев колонны осуществляется горячей водой через кипятильник 31. [c.14] Тяжелые примеси (этилацетилен, винилацетилен и др.) из куба колонны 30 подаются на отмывку ацетонитрила. Для уменьшения процесса термополимеризации в шлемовую линию колонн 25 и 30 подается ингибитор. [c.14] Рекуперация и регенерация ацетонитрила осуществляется отмывкой водой с последующим концентрированием ацетонитрила из промывных вод ректификацией. [c.14] Режимы работы колонн близки к режимам при выделении бутадиена экстрактивной ректификацией с диметилформамидом. [c.14] Насыщенные углеводороды (бутан) комплексных солей с ацетатом меди (I) не образуют. [c.16] На хемосорбцию можно направлять бутилен-бу-тадиеновые фракции, содержащие не более 0,03— 0,05% (масс.) ацетиленовых углеводородов. Последние, взаимодействуя с хемосорбентом, образуют ацетилениды меди, которые из-за ограниченной растворимости в хемосорбенте накапливаются и осаждаются из раствора. Для предупреждения образования взрывоопасных ацетилеиидов исходные бутилен-бутадиеновые фракции перед хемосорбцией подвергают селективному каталитическому гидрированию в присутствии палладия или никеля при температуре 10—20 °С и давлении 0,29—0,98 МПа (3—10 кгс/см ). [c.16] Технологический процесс выделения и очистки бутадиена методом хемосорбции состоит из следующих основных стадий хемосорбция — бутадиеп вместе с небольшим количеством других непредельных углеводородов растворяется в водно-аммиач-ном растворе ацетата меди (I) десорбция — бутадиен выделяется из раствора отмывка бутадиена от аммиака и карбонильных соединений окончательная ректификация бутадиена. [c.16] Хемосорбция осуществляется в жидкой фазе в трех последовательно соединенных колоннах. В процессе используется принцип противотока поглотительного раствора и углеводородов (рис. 8). [c.16] Из куба колонны 4 насыщенный хемосорбент подогревается в теплообменнике 5 теплом десорбированного раствора, затем паром в подогревателе 6 и поступает на предварительную десорбцию в сепаратор 7. В сепараторе 7 бутадиен частично десорбируется и возвращается в качестве рецикла в колонну 4, а насыщенный раствор поступает на окончательную десорбцию в десорбер 8, который обогревается паром через кипятильник 9. [c.16] Вернуться к основной статье