ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы РАСЧЕТ ТЕРМОДИНАМИЧЕСКИХ ФУНК- I ЦИЙ из "Физическая химия изд №2" Неточность формулы (ХП-9) для теплоемкости тйердых тел определяется неосновательностью предположения о совпадении величин частот колебаний твердого тела. [c.218] Задача точного определения теплоемкости сводится к выяснению спектра частот твердого тела. [c.218] Простейшей теорией. позволяющей охарактеризовать этот спектр, является теория теплоёмкости Дебая. [c.218] Идея приближения, использованного в этой теорий, заключается во временном отказе от учета атомной структуры твердого тела и рассмотрения его как непрерывного. [c.218] Задавая различные целые значения п,тир, можно получить различные частоты спектра куба. Можно отнести каждой собственной частоте определенную точку в пространстве, изображенном на рис. ХП-2. По осям отложены значения п, т я р. [c.219] Как уже указывалось, грам1У -атом твердого тела должен иметь Шд колебаний, которые мы должны отобрать из бесконечного числа частот, передаваемых уравнением (ХП-10). [c.220] Этот результат подтверждает переход квантовой формулы в ческую при высоких температурах. [c.221] Всякое приближение имеет смысл, если дана оценка ошибки 1ли если оно имеет асимптотический характер, т. е. является точньш в пределе, 0 какой-либо области опыта. Приближение Дебая точно при весьма низких темлературах [кТ к ). [c.221] Это определяется тем, что при низких температурах не вы])ождены колебания с малой частотой (малым значением Н ), и только они дают вклад в величину энергии. [c.221] как указывалось, именно малые частоты передаются точю уравнением (ХИ-11). Поэтому теория Дебая правильно передает зависимость энергии (и теплоемкости) от параметров при низких температура . [c.221] Постоянство Т Су свидетельствует, о выполнении закона кубов. Интеграл в уравнении (ХП-12) не выражается через известные функции,, и поэтому расчет и требует применения приближенных методов или графического интегрирования. Результаты таких расчетов предоставлены ва рис. ХП-З. [c.222] Метод рассмотрения твердого тела как континуума оказался ным главным образом для получения закона изменения теплоемкой низких температурах. [c.223] Наряду с этим приближением развивается впервые предлог енный Борном и Карманом метод, основанный на расчете истинного спектр дого тела как некоторой механической системы. [c.223] Вернуться к основной статье