ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Ш Расчет химического равновесия. . 22I -.ЯЦ Упругость пара твердого тела из "Физическая химия изд №2" Так как энергия е зависит от уровня отсчета, то и величина Ъ зависит от этого уровня. [c.226] При рассмотрении враи ательной суммы состояний для всех Случаев, кроме водорода, при низких температурах, как это указывалось вйШе, можно также считать энергию меняющейся непрерывно и проводить интегрирование вместо суммирования. . [c.227] Этот результат с точностью, до постоянной можно было бы по1лучить, возведя выражение (XИ1-6) для одномерного вращения в квадрат. [c.227] Из изложенного выше следует, что 0 = 1 для несимметричны кул и о = 2 для двухатомных симметричных молекул. [c.227] Молекула аммиака представляет со ой плоскую пирамиду, в (Ьснова-яии которой находятся 3 атома водорода и а = 3. Для метана о] = 12, так как мы можем совершать по три вращения вокруг каждой из ч етырех связей С—Н. [c.227] При высоких, температурах АТ /IV, проведя соответствующее разложение, получим . [c.228] Как указывалось, г-атомная молекула имеет Зг — 6 независимых колебаний. . [c.228] Для расчета суммы состояний г-атомной молекулы нужно знать частоты всех ее Зг—6 колебаний. [c.228] Рассмотрим этот вопрос для наиболее простого случая — атома. [c.228] Каждый энергетический терм е,- характеризуется определенном значением этого общего момента J . [c.229] Однако в отсутствие внешнего поля энергия атома не будет зг висеть от ориентации этого момента. Таким образо л, одной энергии атом отвечают различные ориентации //, что и определяет статистический вьс тер- ма, .. [c.229] Согласно законам квантовой механики, не все ориентации момента. по отношению к какой-нибудь оси разрешаются. Возможны лишь такие ориентации, при которых значения проекций момента будут отличаться на единицу. [c.229] Отметим, что наряду с Этим методом существует так называемы непосредственного суммирования, при котором непосредственно из ра определяют значения энергии молекулы (е ) и статистические получают 2 путем суммирования. . [c.229] В качестве примера статистического расчета термодинами. функций рассмотрим величину энтропии одноатомного газа. [c.229] Эта формула позволяет провести абсолютный, расчет энтропии. [c.230] Точность подобных расчетов может быть проиллюстрирована табл. ХПМ, в которой приведены результаты расчета стандартных значений энтропии ряда газов, полученных на основе третьего закона термодинамики (гл. IV), на основе молекулярных постоянных и методом непосредственного суммирования. [c.230] Вычисленные статистическими методами термодинамические функции могут быть использованы для расчета химического равновесия по формулам гл. III. [c.230] Однако представляет интерес непосредственный расчет константы равновесия по спектроскопическим данным. [c.230] Вернуться к основной статье