ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Превращение органических сульфидов в тиолы из "катализ реакций органических соединений серы" Продукты реакции. Диалкилсульфиды в инертной среде под действием ряда твердых катализаторов разлагаются с образованием алкантиолов. Наиболее подробно эта реакция исследована в присутствии аморфного алюмосиликата. Исследовано [93-98] разложение диалкилсульфидов различного строения с радикалами нормального и изостроения, в которых атом серы связан с первичным или вторичным атомом углерода. При Т= 250-350 °С и небольшом времени контакта основными продуктами преврашения диалкилсульфидов являются алкантиолы и олефины с тем же числом атомов углерода, что и в связанном с серой радикале, а также сероводород. В более жестких условиях выделившиеся из сульфида олефины подвергаются в дальнейшем глубокому превращению крекингу, изомеризации, диспропорционированию водорода и др. Так, продуктами превращения ди-н-бутилсульфида при Т= 400 °С являются бутантиол-1, сероводород и углеводородные газы - основную массу (70 %) составляет бутилен-1, остальное - бутилен-2, пропилен, пропан, этилен, этан, следы метана. При превращении несимметричных сульфидов образуются алкантиолы с меньшим алкильным радикалом, например, из пропил-н-нонил-сульфида - пропантиол, а из н-бутил-изоамилсульфида - бутантиол [96-98]. [c.39] В присутствии цеолитов NaA, NaX, NaY, MgNaY исследовано [99, 100] разложение дипропилсульфида при Т= 250-450 °С и х = 30-40 с. С увеличением температуры выход тиола растет, селективность по тиолу падает. [c.40] Образование метантиола из диметилсульфида затруднено, на оксиде алюминия и алюмосиликате реакция протекает при Т= 400-500 °С [94, 103-105]. В присутствии AI2O3 с ростом глубины конверсии диметилсульфида селективность по метантиолу падает, что указывает на его разложение. Максимальный выход составляет 23 мол. %, селективность по метантиолу - 37 %. Селективность достигает 63 % при х = 16 %. В качестве побочных продуктов образуются сероводород, метан, в небольшом количестве углеводороды j. Возможно, что в разложении диметилсульфида и метантиола с вьщелением метана участвует водород, вьщеляющийся при глубоком крекинге. С увеличением продолжительности опыта наблюдается падение как общего превращения сульфида, так и выхода продуктов, но селективность по метантиолу изменяется незначительно, на поверхности катализатора откладываются сера и углерод. [c.41] Считая, что существует аналогия с механизмом дегидратации спиртов и эфиров [56], можно предположить следующую схему разложения диалкилсульфида, в частности диэтилсульфида, с образованием этантиола и элиминированием этилена. [c.42] В такой же последовательности уменьшается и сила протонных центров этих катализаторов. [c.43] Вернуться к основной статье