ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Катализаторы из "катализ реакций органических соединений серы" Термодинамически весьма вероятно присоединение Н28 к алкенами с образованием алкантиолов [1]. Реакция протекает только под действием инициаторов радикальных процессов или катализаторов. Подробно исследовано присоединение сероводорода к алкенам в растворах. Гомогенно-каталитический процесс происходит в присутствии минеральных протонных кислот (серная, фосфорная, фтороводородная, хлорная, алкансульфокислота), катализаторов типа Фриделя-Крафтса (алкилгалогениды алюминия, галогениды А1, В, Т1, Хп, 8п, Ве, Ре и их комплексы) (см. обзоры [125-127]). Недостатком гомогенно-каталитических процессов является трудность вьщеления катализатора и продуктов из реакционной смеси, образование экологически вредных отходов, сложность технологии. Более целесообразно осуществлять присоединение Н28 к кратной связи органических соединений под действием твердых катализаторов. Гетерогенно-каталитические процессы взаимодействия алкенов с Н28 происходят при Т — 150 00 °С, в присутствии катализаторов различной природы, описанию которых посвящено много патентов (см. обзоры [7, 8, 128]). [c.52] Например, на катализаторе К18/кизельгуре [130] в результате реакции пропилена с Н28 образуется пропантиол-1 с селективностью -25 % и пропантиол-2 с селективностью 75 % на катализаторе У82 образуются алкантиолы и диалкилсульфиды нормального и изостроения [131] при тиолировании бутена-1 на катализаторе К1 У/А120з получается бутантиол-1 с выходом 10 % и бутан-тиол-2 с выходом 90 % [74]. В небольшой мере протекают также процессы изомеризации, крекинга, полимеризации. [c.52] Реакция присоединения НзЗ к алкенам протекает под действием кислотных катализаторов, как протонодонорных [74, 129, 135, 136], так и апротонных [1, 132,134, 135, 137-139]. [c.54] Этантиол из этилена и сероводорода на протонодонорных катализаторах -алюмосиликате [129], декатионированном цеолите [136], гетерополикислотах [129] - может получаться с селективностью 100 % фосфорная кислота, обладающая пониженной кислотностью, менее селективна [135]. [c.54] На катализаторах с льюисовскими кислотными центрами - оксиде алюминия без добавок и модифицированном Na2W04 [132], NiW [1, 134], Pt (Pd)Ni [135, 137], этантиол может быть получен с селективностью 84-100 % M0S2 и WS2 без носителя менее селективны [1]. [c.54] Стадии 1, 3, 4, 5 - равновесные, стадия 2 - медленная. [c.55] Понижение активности цеолитов с катионами Ni, Сг, Со, Fe, обладающих большей электроотрицательностью, чем ион кадмия, авторы объясняют упрочнением связи SH с катионами, что затрудняет их взаимодействие с этиленом. [c.56] Максимально достигнутые выходы этантиола и селективности его образования из этилена и сероводорода на некоторых катализаторах приведены в табл. 1.19. [c.56] Присоединение сероводорода к алкенам изостроения с образованием третичных алкантиолов происходит при низкой температуре в газовой или жидкой фазе. В синтезе используют различные кислотные катализаторы - нанесенные на носитель минеральные кислоты, галогениды бора, алюминия, цинка, берилия оксид алюминия, алюмосиликаты, декатионированные цеолиты, катионообменные смолы, сульфат циркония [7, 128, 153]. Легкость присоединения сероюдорода к алкенам изостроения обусловлена тем, что при протонировании алкена образуется стабильный карбокатион. [c.56] Вернуться к основной статье